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编号:193844
有机盐一般鉴别方法
http://www.100md.com 《化学分析概述》
    


    化学分析


    试药(一)


    试药(二)


    试纸


    试液

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    指示剂与指示液


    滴定液


    一般鉴别试验(药典)


    有机盐一般鉴别方法
中草药化学成分一般鉴别方法无机盐一般鉴别方法氯化物检查法硫酸盐检查法
硫化物检查法铁盐检查法硒检查法氰化物检查法

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    重金属检查法


    .


    .


    .


    有机盐一般鉴别方法

    (三十六)哌生物碱类

    供品约为10mg,加发烟硝酸5滴,置水浴上蒸干,即得黄色的残渣,放冷,加取乙醇制氯化钾试液3-3滴,即湿深紫色。

, 百拇医药     (三十七)芳香第一胺类

    取供试品约5mg,加稀盐酸1ml,必要时缓缓煮沸使溶解,放冷,加M/10亚硝酸钠液数滴,滴加碱性β-萘酚试液数滴视供试品不同,发生由橙黄到猩红色沉淀。如普鲁卡因。

    普鲁卡因,苯佐卡因及磺胺类药物均呈此反应。

    (三十八)苯酚(酚羟基反应)

    (1)取供试品溶液1滴,加三氯化铁试液2滴,呈紫堇色。

    (2)取供试品1滴,加溴试液,生成黄色白色沉淀。

    根据不同的酚羟基物质呈现蓝色、绿色、紫色等。肾上腺素、吗啡、雷琐辛及水亿酸盐等呈此反应。

    (三十九)玫瑰药青素(Rosecranine)
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    取供试品溶液,加硫酸混合后,加甲醇,点火燃烧,即发生边缘带绿色的火焰。

    B4O72-+H2SO4+5H2O→4H3BO3+SO42-

    H3BO3+3CH3OH→(CH3)3BO3+3H2O

    (四十)丙二酰脲类

    (1)取供试品约0.1g加碳酸钠试液1ml与水10ml,振摇2分钟,滤过,滤液中逐渐滴加入硝酸银试液,即发生白色沉淀,振摇,沉淀溶解,继续滴加过量的硝银试液,沉淀不再溶解。
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    (2)丙二酰类分子中含有一CONHCONHCO-的结构,与铜盐作用能产生类似双缩脲的颜角反应,与吡啶和硫酸铜溶液作用,显紫色(ZW-ikker反应)。

    (四十一)乙醇基(C2H5O-)及甲基酮(CH3CO-)

    取供试品溶液,加入碘试液及氢氧化钾试液,稍加温后,即生成特殊臭的碘仿,量大时可生成黄色的碘仿沉淀。乙醇、苯佐卡因、优奎宁,普卡因狄奥宁等均呈此反应。

    C2H5OH+4I2+6KOH→CHI3↓+5DI+HCOOK+5H2O

    CH3·CO-R+3I2+4KOH→CHI3↓+RCOOK+3KI+3H2O
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    (四十二)乙酰基(CH3COO-R)

    取供试品溶液,加乙醇2~3滴及硫酸2ml,加热,即发生乙酸乙酯的香气。乙酰胂胺、乙酰唑胺及冰醋酸等均呈此反应。

    (四十三)生物碱沉淀反应。

    取供试品加水(或酸性水溶液)溶解后,滴加碘一碘化钾试液或碘化钾试液,即形成沉淀。生物碱及季铵等均呈此反应;如咖啡因,用盐酸酸化,加碘化铋钾试液,生成棕红色沉淀。

    BH+KbiI4→BH·BiI4

    而可待因的沉淀级成为(BH)(BiI4)I2

    (四十四)卤素化合物的反应
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    取铜片于无色的火焰中,加热后放冷,蘸取供试品少许,再置无色火焰中燃烧,即显绿色火焰。

    一溴樟脑及水合氯醛等卤素化合物均呈此反应(极为灵敏)。

    (四十五)还原糖反应

    取碱性酒石酸铜试液,加放供试品,缓缓加热,即生成氧化亚铜的红色沉淀。

    CuSO4+2NaOH→Cu(OH)2+Na2SO4

    葡萄糖、果糖及水解邱的乳糖和丁均呈此反应。其它如维生素C及含有20一酮一21羟基甾体(如化泼尼松、氟美松、氟氢可的松及肤因松等),因其具有还原性,亦有此反应。

    (四十六)氨基酸、肽类、蛋白质纸层析呈色反应。
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    用0.2%茚三酮乙醇溶液鉴别,反应灵敏,层析滤纸等不宜用手指多接触,亦不宜与氨气接触,否则纸背呈红色。

    茚三酮不仅与α氨基酸作用,也与某些β氨基酸和伯、仲脂肪胺等作用,生成相似的有色物质。对脂肪族叔胺或芳无作用。对多肽也能显色,但肽越大度越低。吲哚醌试剂也有相似作用,其灵敏度不及茚三酮高。但对不同氨基显不同色调。

    茚三酮反应原理:对α氨基酸先起氧化,脱氨化应之分解成氨,二氧化碳和醛,茚三酮本身被还原,再与生成的氨缩合成紫色物质。

    吲哚醌与α氨基酸反应:对辅氨酸、组氨酸呈蓝色;对色氨酸、甲硫氨基酸呈绿色;对亮氨酸、丝氨酸呈红色等。对一些小肽也能显色,但肽越大灵敏芳越低,色差也小,接近黄色。

    (四十七)甾体类、三萜类

    甾体类、三萜类的显色剂,均属酸类,其中有强酸如硫酸、磷酸、氯磺酸高氯酸、三氟乙酸;中等强度的酸如三氯乙酸,也有三氯化锑、二氯化锌等Lewis氏酸。
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    挥发油属萜类,若油斑未消失前,喷5%香蓝醛的浓盐酸试液后,可呈现黄、红、蓝等色。油脂无此反应。


    试剂


    一


    NH3


    AICI3


    Na2CO3

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    光线


    ViS.


    U.V


    ViS.


    U.V


    ViS.


    U.V


    ViS.


    U.V

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    化

    合

    物


    黄酮


    淡黄


    暗棕、红棕、黄棕


    黄


    亮黄


    淡黄


    亮黄

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    黄酮醇


    淡黄


    亮黄、黄绿、棕


    黄


    亮黄、黄绿、绿


    黄


    黄、黄棕、暗蓝


    异黄酮


    无色

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    淡黄、紫


    无色


    淡黄、紫


    无色


    淡绿


    儿茶精


    无色


    无色


    无色

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    淡蓝黑


    无色


    二氢黄酮


    无色


    无色**


    无色


    无色、淡黄、淡绿


    无色

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    淡黄、绿


    花色甙


    红、橙紫


    深红、橙紫、淡棕


    蓝


    暗蓝


    查耳酮


    黄

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    棕、黑、黄棕


    黄、橙、红


    橙、红、紫黑


    黄、橙


    橙*、棕、红


    橙、蓝红


    

    *
示有荧光**示在短波紫外线光下为黑色ViS.系可风光U.V系紫外光

    6.蒽醌及其甙类取检品的乙醇溶液10ml,蒸去乙醇,残渣加5%氢氧化钠溶液2-3ml,在沸水中加15分钟,冷后滤过,滤液加稀盐酸酸化,加乙醚提取,取乙醚提取液做下列检查:
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    (1)碱液试验:取上述乙醚溶液,加等量1%氢氧化钠溶液,摇匀,水层呈现红色,加入少许3%过氧化氢溶液,在沸水浴中加热4分钟,红色不裉,当加酸酸化后,红色消失。加碱碱化后红色又出现(蒽醌类化合物反应)。

    1,8一二羟基蒽醌的酚羟基遇氢氧化钠生成钠盐,而呈现红色,遇酸显黄色。

    【注】蒽醌和二蒽酮与碱液不显红色,只呈黄色,但以氧化羟基蒽醌后遇碱即显红色。

    (2)醋酸镁试验:取上述醚溶液1ml,蒸去乙醚,残渣加入乙醇1ml溶解,加入1%醋酸镁甲醇溶液3滴,显红色(如显橙黄色可能为二氢蒽醌)。

    羟基蒽醌类与醋酸镁甲醇溶液反应可显橙、红、蓝、紫等色,产生这些颜色的必要投机倒把至少有一个α位羟基。加羟基的位置不同,产生的颜色也不同。一般在同一苯环上有两个α羟基者显紫红色或蓝色;如同一苯环在有两个邻位的羟基,一个α位,一个β位,显紫色或紫锴。其他α羟基蒽醌一般呈橙至红色。因此这一颜色反应仅可作蒽醌的检只识用,而且还可初步判断羟的基的位置。
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    【注】醋酸镁试验亦可用滤纸斑点显色法进行。

    (3)蒽醌薄微量检出反应:

    ①吸附剂:硅胶;中性氧化铝(Ⅲ级);硅胶G湿法制板。

    ②展开剂:苯:醋酸(6:3)石油醚:丙酮:水(5:3:3:5);苯甲酸酯:甲酸(74:24:1)。

    ③显色剂;5%氢氧化钠液(显红色);1%醋酸镁甲醇溶液(显黄色)。

    此外亦可在紫外灯光下观察荧光。

    7.强心甙

    (1)3,5一二硝基苯甲酸试验(Kedde’s反应):取检品的乙醇溶液2

    ml,加3,5一一硝基苯甲酸试液3-4滴再加10%氢氧化钠溶液2滴,呈现红色或紫红色(9为α、β不饱和内酯环强心甙的反应)。
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    (2)碱性苦味酸试验:取检品的醇溶液1ml,显橙色或橙红色(此反应常在15分钟后,显色最明显)。

    (3)亚硝酰铁氰化钠试验(Legal反应):取检品的醇溶液1ml,蒸去溶剂,放冷后,加吡啶少许使残渣溶解,加0.5%亚铁试液4-6滴,摇匀,再加入10%氢氧化钠1-2滴,即显红色并逐渐消失(为检查强心甙元的反应)。

    (4)三氯化铁水醋酸试验(Keller反应):取检品的乙醇溶液2ml,蒸去溶剂,残渣加0.5%三氯化铁冰醋酸溶液1ml,使溶解后,沿试管壁加入浓硫酸1ml,在两液界面显红棕色环,继则变为浅绿、蓝色,而冰醋酸层显蓝色,示含α去氧糖强心甙。

    (5)醋酐一浓硫本试验(Liebirman

    Barchard 反应):取检品的乙醇溶液2

    ml,置蒸发皿中,于水浴上蒸干,残渣加冰醋酸1ml使溶解,再加入醋酐一浓硫酸(19:1)数滴,呈现黄→红→蓝→紫→污绿色,并逐渐裉色。因颜色变化很快,须注意观察(为检查强心甙分子结构中甾体母核的反应)。
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    【注】①试验1,2,3,的反应,均系在较强的碱性条件下进行,当有蒽醌存在时,须先将检液置水浴上蒸去乙醇,再加乙醚适量,用1%氢氧化钠溶液反复萃除蒽醌(弃去红色碱液),然后将乙醚溶液于水浴上蒸去乙醚

    ,残渣再用乙醇溶解后,供试验用,以免干扰。

    ②试验4的反应仅对游离的去氧糖和结合的甙呈正反应。但当α去氧糖与葡萄糖等其他糖结合的多,如不水解则为负反应。

    ③上述鉴别反应均呈阳性,可判断为强心甙。

    8.内酯、香豆精及其甙类:取检品的乙醇溶液10m1,加5%盐酸溶液10,在沸水浴中热15-20分钟,冷后,加苯提取将苯提取液于水浴上蒸干(避火),残渣加适量乙醇溶解后,供做下列检查:

    (1)异羟肟酸铁试验:取上检液2ml,加盐酸羟试液2滴,10%氢氧化钾的甲醇溶液2滴,在水浴上微热,冷却,用稀盐酸酸化,加入15三氯化铁试剂液1-2滴,显紫色苛橙红色。
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    内酯及香豆素类在碱性条件下,与羟反应生成异羟肟酸,与铁盐络合而显色。

    (2)内酯试验:取上检液2ml,加1%氢氯化钠溶液2m1,在沸水浴中加热3-5分钟,如溶液较前澄明,加酸酸化后又变混浊为正反应。

    内酯化合物在热碱溶液中,开环成盐而溶于水,酸化则重新闭环,而出内酯化合物,溶液即变混浊。

    (3)重氮化反应:取上检液1ml,加等体积3%碳酸钠溶液,在沸水浴中加热3-4分钟,冷后,加入新配制的重氮化试剂1-2滴,即显红色。

    (4)荧光反应:取上检液点于滤纸上(干后,再点1次,以集中浓度),在紫外光灯下观察,如为羟基香豆精应呈现蓝色荧光,熏氨蒸气后变为黄绿色荧光。呋喃香豆精应呈现蓝色或黄棕色的荧光。

    9.树脂类
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    取检品的乙醇溶液1ml,加1-2%氢氧化钠溶液2-3ml,显浑浊或沉淀,在水浴上加3-5分钟,溶液变清或沉淀减少,加酸酸化则又浑浊或沉淀,示含有酸性树脂。如在上项反太中,当加碱加热后,溶液仍浑浊示含有中性树脂。

    因酸性树脂能溶于碱液中,加热后就成澄明液。中性树脂则不溶于碱性溶液中,故溶液仍显浑浊。

    10.生物碱

    取检品的酸性乙醇溶液20ml,调节pH值至6-7,蒸发除去乙醇,残渣加5%盐酸溶液4-5ml溶解,滤过,滤液供下列检查:

    (1)碘化铋钾试液1ml,加碘化铋钾试液1-2滴,生成黄色或橘红色沉淀。

    AIK+BiI3·KI→AIK·BiI3·KI↓
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    (生物碱)(碘化铋钾)

    (桔红色)

    (2)碘化汞试验:取滤液1ml加碘化汞钾试液1-2滴,生成白色淡黄色沉淀物。

    AIK+KI·HgI2→AIK·KI·HgI2

    若在过量的试剂中其沉淀又复溶解。

    (3)碘一碘化钾试验:取滤液ml,加碘化一碘化钾试液1-2滴,出现棕色沉淀或混浊。

    (4)硅钨酸试验:取滤液1m1,加硅钨酸试液1-2滴,生成灰白色或淡黄色沉淀。加热可使反应灵敏。

    (5)生物碱呈色反应:

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    生物碱名称


    呈色反应


    生物碱名称


    呈色反应


    甲醛硫酸试液


    钼酸铵一硫酸试液


    吗啡

    阿扑吗啡

    可待因
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    狄奥宁

    罂粟碱

    马钱子碱


    紫→深紫

    紫堇→蓝

    紫蓝→蓝

    紫堇→蓝

    深红→棕

    红橙


    紫→棕绿

    紫堇→绿

    绿→蓝
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    绿→蓝

    紫堇→绿

    红紫


    秋水仙碱

    毒扁豆碱

    阿托品

    麻黄素

    乌头碱

    那可汀


    紫堇→橙

    橙

    橙

    茶
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    一

    紫→褐


    绿

    一

    一

    一

    黄

    绿→红黄


    11.有机酸

    (1)溴酚蓝试验:取检品的酸性乙醇溶液点于滤纸,干后,喷雾0.1%溴酚蓝乙醇溶液(70%乙醇),立即在蓝色背景中显黄色斑点。如不明显,可喷雾氨水,然后暴露在盐酸气体中,背景逐渐由蓝色变为黄色,而有机酸的斑点仍然为蓝色。
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    (2)酸碱度试验:取检品液(水提取液)以pH试纸检查,如试纸颜色指示pH在7以下,可能含有有机酸。

    (3)纸层析检出试验:见纸层析操作方法。

    ①支持剂:新华滤纸(中速)

    ②展开剂:正丁醇:醋酸:水(4:1:5)。

    ③显色剂:0.15溴酚蓝乙醇溶液(70%乙醇)。

    结果:呈现蓝色斑点。

    12.挥发渍及油脂

    (1)取检品的乙醚溶液,置蒸发皿中,待溶剂挥发生,残渣为油状物,并有香气或特异自气,加热,油状物减少或消失示含挥发油。如无香气,或加状物不减少,可能为油脂,可于残渣中加入少许无水硫酸钠颗粒,直火加热,如产生气泡,并有剌激性特臭的浓白色气体(丙烯醛),示含油脂类化合物。
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    (2)取检品的乙醚溶液,点在滤纸上,待溶剂挥发生,喷雾0.05%荧光素钠溶液,再将滤纸下置碘蒸气上,熏几分钟,产生黄或黄绿色斑点,背景为粉红色示含挥发油。

    (3)取检品的乙醇溶液,置白瓷皿中,待溶剂挥发生,残渣中加1%香草醛盐酸液,显黄色、红、棕、蓝、紫等颜色,示含挥发油。

    (4)挥发油薄层微量检出反应:

    ①吸附剂:硅胶G(湿法制板);中性氧化铝:石膏:水(5:1:7)。

    ②展开剂:正已烷:乙酸乙酯(85:15);石油醚:乙酸乙酯(85:15)。

    ③显色剂:含5%香草醛的浓硫酸液(临用新配)1050烘2-10分钟;荧光照射;浓硫酸。

    【注】香草醛化学名为3甲氧基4羟基苯甲醛。, http://www.100md.com