鸡蛋参的化学成分研究
作者：陈巧鸿 杨培全 刘卫健
单位：陈巧鸿 杨培全(华西医科大学药学院 成都 610041)；刘卫健(西藏自治区藏药厂)
关键词：藏药；鸡蛋参；三萜类化合物；植物甾醇
中草药000202摘 要 从鸡蛋参Codonopsis convolvulacea的干燥块根中分得9个化合物，经理化性质和光谱分析分别鉴定为：(2 E)-2-乙基-二十九-2-烯醛(Ⅰ)，1，2-丙二醇双十七酸酯(Ⅱ)，豆甾烷醇(Ⅲ)，α-菠甾醇(Ⅳ)，α-菠甾酮(Ⅴ)，二十五烷(Ⅵ)，木栓酮(Ⅶ)，β-香树脂醇乙酸酯(Ⅷ)和羽扇豆醇乙酯(Ⅸ)。其中Ⅰ为一新化合物，Ⅱ，Ⅲ，Ⅷ和Ⅸ为首次从党参属植物中分得。
Studies on the Chemical Constituents of Convolvulate Asiabell
, http://www.100md.com
(Codonopsis convolvulacea)
Chen Qiaohong and Yang Peiquan
(College of Pharmacy, West China University of Medical Sciences Chengdu 610041)Liu Weijian
(Pharmaceutical Factory of Traditional Tibetan Medicine)
Abstract Nine compounds have been isolated from the 70% alcohol extracts of the tubers of Codonopsis convolvulacea Kurz. Their structures were identified on the basis of spectral data and chemical properties as:(2E)-2-ethyl-2-nonacosenal (Ⅰ)， methyl-1,2-ethyl-diheptadecanotate (Ⅱ)， stigmastanol (Ⅲ)， α-spinasterol (Ⅳ), α-spinasterone (Ⅴ), pentacosane (Ⅵ), friedelin (Ⅶ), β-amyrin acetate (Ⅷ) and lupeol acetate (Ⅸ). Compound Ⅰ is a novel compound, compound Ⅱ, Ⅲ, Ⅷ, Ⅸ were found in genus Codonopsis Wall. for the first time.
, 百拇医药
Key words traditional Tibetan herb Codonopsis convolvulacea Kurz. triterpenoids phytosterols▲
鸡蛋参 Codonopsis convolvulacea Kurz.是桔梗科党参属植物，系一常用藏药，其藏药名为“尼哇”。以干燥块根入药，生长于海拔1 200～4 000 m的山地草坡或灌木丛中。分布于西藏南部、四川西部、云南等地。据藏医《晶珠本草》记载：尼哇治胸痛、感冒，并止呕逆，开胃。现代藏医认为鸡蛋参味甘，性平，主要用于清热、治感冒[1,2]。临床上用于治咳嗽、痰粘稠咳吐不畅，气喘，喉热病，肺热病的藏成药“十味龙胆丸”即含有鸡蛋参[2]。鸡蛋参的化学成分尚未见报道。本文对其化学成分进行了研究。从其块根中分得9个化合物，经鉴定分别为(2E)-2-乙基-二十九-2-烯醛(Ⅰ)，1，2-丙二醇双十七酸酯(Ⅱ)，豆甾烷醇(Ⅲ)，α-菠甾酮(Ⅴ)，二十五烷(Ⅵ)，木栓酮(Ⅶ)，β-香树脂醇乙酸(Ⅷ)，羽扇豆醇乙酯(Ⅸ)。其中，化合物Ⅰ为一新化合物，Ⅱ,Ⅲ,Ⅷ,Ⅸ为首次从党参属植物中获得。由上结果知，该植物所含主要化学成分为三萜类和甾醇类，与目前报道的党参属植物的化学成分类似。
, http://www.100md.com
化合物Ⅰ：白色晶体， mp 65 ℃～66 ℃。IR提示含有共轭不饱和醛基，(1 693，2 750，1 637)。EI-MS m/z(%)：447(M-1，3)，433(M-15，4)，419(M-29，8)，低质量区为一系列m/z递减14的群峰，符合长链脂肪醛的裂解规律。1HNMR δ (CDCl3):9.33(1H,s)为一醛基H；6.41(1H，t,J=7.2 Hz)为一烯氢，其一端与-CH2-相连；2.19(2H，t,J=7.2 Hz)为与烯碳相连的-CH2-，2.32(2H，q,J=7.6 Hz),为与烯碳相连CH2，其另一端与CH3相连；1.45(2H，m)为烯碳间位-CH2-;0.85(3H,t,J=6.8 Hz)为末端-CH3；1.22(br,多个H)。由以上说明该化合物含有如下片段：H-C=C-CHO,-CH2CH3,-(CH2)nCH3，由烯碳两端分别所接的两个-CH2-化学位移角度裂解情况可知它们连接顺序为：CH3(CH2)n-CH=C(CH2CH3)CHO。按经验公式计算[3]2Z型烯氢δ值为6.65，2 E型烯氢δ值为6.37。现实测值为6.45，更接近于2 E型。再由MS知分子量为448，推算出 n=25,即分子式为C31H60O，与元素分析结果相吻合。又由13CNMR δ (CDCl3)：195.3(d)为醛基碳，155.3(d),143.8(s)为一对稀碳，14.1(q)为末端CH3，其它碳的化学位移在22～32范围，故可确定化合物Ⅰ为(2E)-2-乙基-二十九-2-烯醛。化合物Ⅰ的化学结构式见图1。
, 百拇医药
图1 化合物Ⅰ的化学结构式
1 仪器和材料
熔点用电热熔点测定器(第二军医大学研制)测定，温度计未校正；红外光谱用Perkin-Elmer983型红外光谱仪测定；EI-MS用EI 70 eV, HP5988A型质谱仪测定；1HNMR，13CNMR用Bruker AC-E 200型及Varian 400型超导核磁共振仪测定；薄层层析及柱层析用硅胶均为青岛海洋化工厂产品；氘代试剂由火炬化工厂出品。鸡蛋参块根，采集于西藏。原植物承蒙西藏自治区药检所格桑索月副主任药师鉴定。
2 提取和分离
鸡蛋参块根9 kg，粉粹后用70%乙醇多次回流提取，减压回收溶剂得浸膏4 070 g，于热水中悬浮，分别用石油醚(60 ℃～90 ℃)、醋酸乙酯依次萃取，减压回收溶剂，得66 g石油醚萃取物和35 g醋酸乙酯萃取物。石油醚提取物用常压柱层析(硅胶 H，160～250目)，石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱，得5个部分，再分别经加压柱层析及重结晶，得化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅴ，Ⅵ，Ⅶ，Ⅷ，Ⅸ，醋酸乙酯提取物经反复柱层析及重结晶得化合物Ⅲ，Ⅳ。
, http://www.100md.com
3 鉴定
化合物Ⅰ：白色晶体，mp 65 ℃～66 ℃，元素分析(%)：C，82.77；H，13.43(计算值：C，82.96；H，13.47)。IR(KBr) cm-1：1 693，2 750 (H-C=O),1 637 (C=C)。EI-MS(m/z)：447(M-1)，433(M-15)，419(M-29)，109，99，95，85，71，57(基峰)。1HNMR δ：(CDCl3)：9.33(1H，s,H-C=O),6.41(1H,t,J=7.2 Hz, H-3),2.32(2H,q,J=7.6 Hz,H-1)，2.19(2H，t,J=7.2 Hz,H-4),1.45(2H,m,H-5),1.22[br,(CH2)n]，0.85(3H，t,J=6.8 Hz,CH3)。13C-NMR δ (CDCl3)：195.3(d,H-C=O), 155.3(d,C-3), 143.8(s,C-2), 31.9(t,C-4), 29.7～22.7 (t,n×CH2)，14.1(q,CH3)。
, http://www.100md.com
化合物Ⅱ：白色颗粒(石油醚)，IR 1 734信号及13CNMR 173.3(s),172.8(s)处信号说明该化合物为双酯类。碳谱68.8为一叔碳，62.1为一仲碳，提示含有如下片段：-CHOOC-及-CH2OOC-，14.1(q)为-CH3，其余的碳信号都在22～35范围内，且都为CH2，示含有长链脂肪酰基。1HNMR δ：(CDCl3)：0.86(6 H，dt,J=6.8 Hz)为两个末端CH3，1.23(52 H，br)示为2×(CH2)13，1.57与1.58(7 H，br)为3位CH3及两个酯羰基β位的CH2，2.29(4H，t,J=7.6 Hz),为羰基旁2个CH2，4.12(1 H，dd,J1=11.6 Hz; J2=6 Hz), 4.27(1H,dd, J1=11.6 Hz;J2=4.4 Hz)，为1位CH2，5.52(1H，m)为2位CH。EI-MS m/z：580(M+)；低质量区出现一系列相差14(CH2)的群峰，符合长链酯的裂解规律。同时311，268等峰的存在在可说明为双十七酸酯。综上可确定化合物Ⅱ为1，2-丙二醇双十七酸酯。
, 百拇医药
化合物Ⅲ：白色固体，mp 134 ℃～136 ℃，Liebermann-Burchard反应呈阳性。IR谱3 432处有羟基峰。EI-MS显示分子离子峰M+(m/z)416。其质谱和 1HNMR与5α-豆甾烷醇文献值完全一致[4，5]。故确定为5α-豆甾烷醇。
化合物Ⅳ：无色针晶，mp 162 ℃～164 ℃，Liebermann-Burchard反应呈阳性，与α-菠甾醇标准品在硅胶TLC上的Rf值在两个溶剂系统中一致，且混合熔点不下降。IR、EI-MS、1HNMR、13C-NMR与文献值[6，7]完全一致。因此确定为α-菠甾醇。
化合物Ⅴ：白色颗粒，mp 168 ℃～170 ℃，Liebermann-Burchard反应呈阳性，与α-菠甾酮标准品在硅胶TLC上的Rf值于多种溶剂系统中一致，且混合熔点不下降。IR、EI-MS与文献值[6]一致。1HNMR δ (CDCl3)：5.17(1 H,br,H-7),5.12(1 H,dd,J1=15.2 Hz,J2=6.4 Hz,H-22),5.01(1H,dd,J1=15.2 Hz,J2=8 Hz,H-23)，2.2～2.5(4H,m,CH2-2，CH2-4)。故可确定为α-菠甾酮。
, 百拇医药
化合物Ⅵ：白色针晶(丙酮)，mp 49 ℃～50 ℃，IR(KBr) cm-1：2 918，2 818，1 464，1 377，724提示为一饱和长链烷烃。EI-MS给出分子离子峰352(M+)；低质量区有一系列m/z递减14(CH2)的群峰，符合饱和长链烷烃的裂解规律。1HHNMR δ (CDCl3)：0.87(2×CH3)，t,J=6.8 Hz),1.24(br)为23×CH2，综上可确定该化合物为二十五烷。
化合物Ⅶ：白色针晶(石油醚)，mp 260 ℃～262 ℃，Liebermann-Burchard反应紫红色。与木栓酮标准品在TLC上的Rf值一致，且混合熔点不下降。IR、EI-MS、1HNMR与木栓酮的文献值[4,6,8]完全一致。因此确定为木栓酮。
, 百拇医药
化合物Ⅷ：无色针晶(石油醚)，mp 234 ℃～235 ℃，Liebermann-Burchard反应紫红色。1HNMR δ：(CDCl3)：0.80(3H，s,CH3)，0.84(6H，s,2×CH3)，0.85(9H，s,3×CH3)，0.94(3H,s,CH3)，1.10(3H，s,CH3)为8个甲基。13CNMR中有32个碳峰，30～42范围内有6个季碳，提示该化合物为齐墩果烷五环三萜化合物。IR提示含有酯羰基(1 738)。1H-NMR 2.03处有一酰甲基，碳谱中171(s),21.3(q)峰的存在，说明化合物中含有CH3COO-基团，IR谱1 656 cm-1信号示有一双键，1HNMR 5.16(1H，t)示为环内双键(因δ>5)。13CNMR 145(s),121(d)信号的存在，提示该化合物为△12-齐墩果烯类衍生物。根据以上分析为β-香树脂醇乙酸酯。且EI-MS与文献值[4]完全一致，故可确定为β-香树脂醇乙酸酯。
, 百拇医药
化合物Ⅸ：白色针羽晶，mp 210 ℃～211 ℃，Liebermann-Burchard反应紫红色。IR(KBr) cm-1：1 735(-COOR)，1 240，1 638(C=C)。EI-MS(m/z):468(M+)，453(M-CH3)，249，218，203，189。1HNMR δ：(CDCl3)：4.66(1H，br,H-30)，4.54(1H，br,H-30)，4.45(1H,m,H-3)，2.03(3H，s,Ac),1.66(3H,s,CH3-29),1.00(3H,s,CH3)，0.91(3H，s,CH3),0.83(3H，s,CH3),0.82(3H，s,CH3),0.81(3H，s,CH3),0.76(3H，s,CH3)。13CNMR与羽扇豆醇乙酯的文献值[9]完全一致，故可确定为羽扇豆醇乙酯。
, 百拇医药
致谢：元素分析由中科院成都分院有机所代测，其它光谱数据由华西医科大学药学院中心测试室代测。■
陈巧鸿 女，1998年7月毕业于华西医科大学药学院，获理学硕士学位，现在该校攻读天然药物化学博士学位，主要从事二萜生物碱的化学研究。
参考文献
1，中科院西北高原生物所编著.藏药志.西宁：青海人民出版社，1991：99
2，青海省藏医药研究所，等主编.中国藏药.Vol.3，上海：科学技术出版社，1997：103
3，于德泉，等.分析化学手册V.核磁共振波谱分析.北京：化学工业出版社，1989：48，823
4，丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用.北京：科学出版社，1981：754，689，692
, 百拇医药
5，Rubinstein Ⅰ，et al. Phytochemistry,1976,15:195
6，王建忠，等.天然产物研究与开发，1996，8(2)：8
7，陈业高，等.中国中药杂志，1995，20(10)：610
8，Budzikiewice H, et al. J Am Chem Soc, 1963;85，3697
9，Sholichin M, et al. Chem Pharm Bull, 1980，28(3):1006
(1999-02-03 收稿), http://www.100md.com
单位：陈巧鸿 杨培全(华西医科大学药学院 成都 610041)；刘卫健(西藏自治区藏药厂)
关键词：藏药；鸡蛋参；三萜类化合物；植物甾醇
中草药000202摘 要 从鸡蛋参Codonopsis convolvulacea的干燥块根中分得9个化合物，经理化性质和光谱分析分别鉴定为：(2 E)-2-乙基-二十九-2-烯醛(Ⅰ)，1，2-丙二醇双十七酸酯(Ⅱ)，豆甾烷醇(Ⅲ)，α-菠甾醇(Ⅳ)，α-菠甾酮(Ⅴ)，二十五烷(Ⅵ)，木栓酮(Ⅶ)，β-香树脂醇乙酸酯(Ⅷ)和羽扇豆醇乙酯(Ⅸ)。其中Ⅰ为一新化合物，Ⅱ，Ⅲ，Ⅷ和Ⅸ为首次从党参属植物中分得。
Studies on the Chemical Constituents of Convolvulate Asiabell
, http://www.100md.com
(Codonopsis convolvulacea)
Chen Qiaohong and Yang Peiquan
(College of Pharmacy, West China University of Medical Sciences Chengdu 610041)Liu Weijian
(Pharmaceutical Factory of Traditional Tibetan Medicine)
Abstract Nine compounds have been isolated from the 70% alcohol extracts of the tubers of Codonopsis convolvulacea Kurz. Their structures were identified on the basis of spectral data and chemical properties as:(2E)-2-ethyl-2-nonacosenal (Ⅰ)， methyl-1,2-ethyl-diheptadecanotate (Ⅱ)， stigmastanol (Ⅲ)， α-spinasterol (Ⅳ), α-spinasterone (Ⅴ), pentacosane (Ⅵ), friedelin (Ⅶ), β-amyrin acetate (Ⅷ) and lupeol acetate (Ⅸ). Compound Ⅰ is a novel compound, compound Ⅱ, Ⅲ, Ⅷ, Ⅸ were found in genus Codonopsis Wall. for the first time.
, 百拇医药
Key words traditional Tibetan herb Codonopsis convolvulacea Kurz. triterpenoids phytosterols▲
鸡蛋参 Codonopsis convolvulacea Kurz.是桔梗科党参属植物，系一常用藏药，其藏药名为“尼哇”。以干燥块根入药，生长于海拔1 200～4 000 m的山地草坡或灌木丛中。分布于西藏南部、四川西部、云南等地。据藏医《晶珠本草》记载：尼哇治胸痛、感冒，并止呕逆，开胃。现代藏医认为鸡蛋参味甘，性平，主要用于清热、治感冒[1,2]。临床上用于治咳嗽、痰粘稠咳吐不畅，气喘，喉热病，肺热病的藏成药“十味龙胆丸”即含有鸡蛋参[2]。鸡蛋参的化学成分尚未见报道。本文对其化学成分进行了研究。从其块根中分得9个化合物，经鉴定分别为(2E)-2-乙基-二十九-2-烯醛(Ⅰ)，1，2-丙二醇双十七酸酯(Ⅱ)，豆甾烷醇(Ⅲ)，α-菠甾酮(Ⅴ)，二十五烷(Ⅵ)，木栓酮(Ⅶ)，β-香树脂醇乙酸(Ⅷ)，羽扇豆醇乙酯(Ⅸ)。其中，化合物Ⅰ为一新化合物，Ⅱ,Ⅲ,Ⅷ,Ⅸ为首次从党参属植物中获得。由上结果知，该植物所含主要化学成分为三萜类和甾醇类，与目前报道的党参属植物的化学成分类似。
, http://www.100md.com
化合物Ⅰ：白色晶体， mp 65 ℃～66 ℃。IR提示含有共轭不饱和醛基，(1 693，2 750，1 637)。EI-MS m/z(%)：447(M-1，3)，433(M-15，4)，419(M-29，8)，低质量区为一系列m/z递减14的群峰，符合长链脂肪醛的裂解规律。1HNMR δ (CDCl3):9.33(1H,s)为一醛基H；6.41(1H，t,J=7.2 Hz)为一烯氢，其一端与-CH2-相连；2.19(2H，t,J=7.2 Hz)为与烯碳相连的-CH2-，2.32(2H，q,J=7.6 Hz),为与烯碳相连CH2，其另一端与CH3相连；1.45(2H，m)为烯碳间位-CH2-;0.85(3H,t,J=6.8 Hz)为末端-CH3；1.22(br,多个H)。由以上说明该化合物含有如下片段：H-C=C-CHO,-CH2CH3,-(CH2)nCH3，由烯碳两端分别所接的两个-CH2-化学位移角度裂解情况可知它们连接顺序为：CH3(CH2)n-CH=C(CH2CH3)CHO。按经验公式计算[3]2Z型烯氢δ值为6.65，2 E型烯氢δ值为6.37。现实测值为6.45，更接近于2 E型。再由MS知分子量为448，推算出 n=25,即分子式为C31H60O，与元素分析结果相吻合。又由13CNMR δ (CDCl3)：195.3(d)为醛基碳，155.3(d),143.8(s)为一对稀碳，14.1(q)为末端CH3，其它碳的化学位移在22～32范围，故可确定化合物Ⅰ为(2E)-2-乙基-二十九-2-烯醛。化合物Ⅰ的化学结构式见图1。
, 百拇医药
图1 化合物Ⅰ的化学结构式
1 仪器和材料
熔点用电热熔点测定器(第二军医大学研制)测定，温度计未校正；红外光谱用Perkin-Elmer983型红外光谱仪测定；EI-MS用EI 70 eV, HP5988A型质谱仪测定；1HNMR，13CNMR用Bruker AC-E 200型及Varian 400型超导核磁共振仪测定；薄层层析及柱层析用硅胶均为青岛海洋化工厂产品；氘代试剂由火炬化工厂出品。鸡蛋参块根，采集于西藏。原植物承蒙西藏自治区药检所格桑索月副主任药师鉴定。
2 提取和分离
鸡蛋参块根9 kg，粉粹后用70%乙醇多次回流提取，减压回收溶剂得浸膏4 070 g，于热水中悬浮，分别用石油醚(60 ℃～90 ℃)、醋酸乙酯依次萃取，减压回收溶剂，得66 g石油醚萃取物和35 g醋酸乙酯萃取物。石油醚提取物用常压柱层析(硅胶 H，160～250目)，石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱，得5个部分，再分别经加压柱层析及重结晶，得化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅴ，Ⅵ，Ⅶ，Ⅷ，Ⅸ，醋酸乙酯提取物经反复柱层析及重结晶得化合物Ⅲ，Ⅳ。
, http://www.100md.com
3 鉴定
化合物Ⅰ：白色晶体，mp 65 ℃～66 ℃，元素分析(%)：C，82.77；H，13.43(计算值：C，82.96；H，13.47)。IR(KBr) cm-1：1 693，2 750 (H-C=O),1 637 (C=C)。EI-MS(m/z)：447(M-1)，433(M-15)，419(M-29)，109，99，95，85，71，57(基峰)。1HNMR δ：(CDCl3)：9.33(1H，s,H-C=O),6.41(1H,t,J=7.2 Hz, H-3),2.32(2H,q,J=7.6 Hz,H-1)，2.19(2H，t,J=7.2 Hz,H-4),1.45(2H,m,H-5),1.22[br,(CH2)n]，0.85(3H，t,J=6.8 Hz,CH3)。13C-NMR δ (CDCl3)：195.3(d,H-C=O), 155.3(d,C-3), 143.8(s,C-2), 31.9(t,C-4), 29.7～22.7 (t,n×CH2)，14.1(q,CH3)。
, http://www.100md.com
化合物Ⅱ：白色颗粒(石油醚)，IR 1 734信号及13CNMR 173.3(s),172.8(s)处信号说明该化合物为双酯类。碳谱68.8为一叔碳，62.1为一仲碳，提示含有如下片段：-CHOOC-及-CH2OOC-，14.1(q)为-CH3，其余的碳信号都在22～35范围内，且都为CH2，示含有长链脂肪酰基。1HNMR δ：(CDCl3)：0.86(6 H，dt,J=6.8 Hz)为两个末端CH3，1.23(52 H，br)示为2×(CH2)13，1.57与1.58(7 H，br)为3位CH3及两个酯羰基β位的CH2，2.29(4H，t,J=7.6 Hz),为羰基旁2个CH2，4.12(1 H，dd,J1=11.6 Hz; J2=6 Hz), 4.27(1H,dd, J1=11.6 Hz;J2=4.4 Hz)，为1位CH2，5.52(1H，m)为2位CH。EI-MS m/z：580(M+)；低质量区出现一系列相差14(CH2)的群峰，符合长链酯的裂解规律。同时311，268等峰的存在在可说明为双十七酸酯。综上可确定化合物Ⅱ为1，2-丙二醇双十七酸酯。
, 百拇医药
化合物Ⅲ：白色固体，mp 134 ℃～136 ℃，Liebermann-Burchard反应呈阳性。IR谱3 432处有羟基峰。EI-MS显示分子离子峰M+(m/z)416。其质谱和 1HNMR与5α-豆甾烷醇文献值完全一致[4，5]。故确定为5α-豆甾烷醇。
化合物Ⅳ：无色针晶，mp 162 ℃～164 ℃，Liebermann-Burchard反应呈阳性，与α-菠甾醇标准品在硅胶TLC上的Rf值在两个溶剂系统中一致，且混合熔点不下降。IR、EI-MS、1HNMR、13C-NMR与文献值[6，7]完全一致。因此确定为α-菠甾醇。
化合物Ⅴ：白色颗粒，mp 168 ℃～170 ℃，Liebermann-Burchard反应呈阳性，与α-菠甾酮标准品在硅胶TLC上的Rf值于多种溶剂系统中一致，且混合熔点不下降。IR、EI-MS与文献值[6]一致。1HNMR δ (CDCl3)：5.17(1 H,br,H-7),5.12(1 H,dd,J1=15.2 Hz,J2=6.4 Hz,H-22),5.01(1H,dd,J1=15.2 Hz,J2=8 Hz,H-23)，2.2～2.5(4H,m,CH2-2，CH2-4)。故可确定为α-菠甾酮。
, 百拇医药
化合物Ⅵ：白色针晶(丙酮)，mp 49 ℃～50 ℃，IR(KBr) cm-1：2 918，2 818，1 464，1 377，724提示为一饱和长链烷烃。EI-MS给出分子离子峰352(M+)；低质量区有一系列m/z递减14(CH2)的群峰，符合饱和长链烷烃的裂解规律。1HHNMR δ (CDCl3)：0.87(2×CH3)，t,J=6.8 Hz),1.24(br)为23×CH2，综上可确定该化合物为二十五烷。
化合物Ⅶ：白色针晶(石油醚)，mp 260 ℃～262 ℃，Liebermann-Burchard反应紫红色。与木栓酮标准品在TLC上的Rf值一致，且混合熔点不下降。IR、EI-MS、1HNMR与木栓酮的文献值[4,6,8]完全一致。因此确定为木栓酮。
, 百拇医药
化合物Ⅷ：无色针晶(石油醚)，mp 234 ℃～235 ℃，Liebermann-Burchard反应紫红色。1HNMR δ：(CDCl3)：0.80(3H，s,CH3)，0.84(6H，s,2×CH3)，0.85(9H，s,3×CH3)，0.94(3H,s,CH3)，1.10(3H，s,CH3)为8个甲基。13CNMR中有32个碳峰，30～42范围内有6个季碳，提示该化合物为齐墩果烷五环三萜化合物。IR提示含有酯羰基(1 738)。1H-NMR 2.03处有一酰甲基，碳谱中171(s),21.3(q)峰的存在，说明化合物中含有CH3COO-基团，IR谱1 656 cm-1信号示有一双键，1HNMR 5.16(1H，t)示为环内双键(因δ>5)。13CNMR 145(s),121(d)信号的存在，提示该化合物为△12-齐墩果烯类衍生物。根据以上分析为β-香树脂醇乙酸酯。且EI-MS与文献值[4]完全一致，故可确定为β-香树脂醇乙酸酯。
, 百拇医药
化合物Ⅸ：白色针羽晶，mp 210 ℃～211 ℃，Liebermann-Burchard反应紫红色。IR(KBr) cm-1：1 735(-COOR)，1 240，1 638(C=C)。EI-MS(m/z):468(M+)，453(M-CH3)，249，218，203，189。1HNMR δ：(CDCl3)：4.66(1H，br,H-30)，4.54(1H，br,H-30)，4.45(1H,m,H-3)，2.03(3H，s,Ac),1.66(3H,s,CH3-29),1.00(3H,s,CH3)，0.91(3H，s,CH3),0.83(3H，s,CH3),0.82(3H，s,CH3),0.81(3H，s,CH3),0.76(3H，s,CH3)。13CNMR与羽扇豆醇乙酯的文献值[9]完全一致，故可确定为羽扇豆醇乙酯。
, 百拇医药
致谢：元素分析由中科院成都分院有机所代测，其它光谱数据由华西医科大学药学院中心测试室代测。■
陈巧鸿 女，1998年7月毕业于华西医科大学药学院，获理学硕士学位，现在该校攻读天然药物化学博士学位，主要从事二萜生物碱的化学研究。
参考文献
1，中科院西北高原生物所编著.藏药志.西宁：青海人民出版社，1991：99
2，青海省藏医药研究所，等主编.中国藏药.Vol.3，上海：科学技术出版社，1997：103
3，于德泉，等.分析化学手册V.核磁共振波谱分析.北京：化学工业出版社，1989：48，823
4，丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用.北京：科学出版社，1981：754，689，692
, 百拇医药
5，Rubinstein Ⅰ，et al. Phytochemistry,1976,15:195
6，王建忠，等.天然产物研究与开发，1996，8(2)：8
7，陈业高，等.中国中药杂志，1995，20(10)：610
8，Budzikiewice H, et al. J Am Chem Soc, 1963;85，3697
9，Sholichin M, et al. Chem Pharm Bull, 1980，28(3):1006
(1999-02-03 收稿), http://www.100md.com