硒功能化杯芳烃载体银离子选择性膜电极的研究

    狄晓威1 ,2 何锡文3 1 曾宪顺1 邹本东2

    1 (南开大学元素有机化学国家重点实验室,化学学院,天津300071) 2 (内蒙古大学化学化工学院,呼和浩特010021)

    摘 要 合成6 个硒功能化杯芳烃为载体,采用双层夹心膜电位法直接测定了溶剂聚合物膜中载体与金属离

    子生成的络合物生成常数。制备并考察了以硒功能化杯芳烃为载体的银离子选择性电极的性能,发现以载体

    6 为银离子选择性电子的载体,制成的膜电极,用作Ag+ 电位滴定Cl - 的指示电极,效果最佳。

    关键词 硒功能化杯芳烃,双层夹心膜,络合物生成常数,银离子选择性电极

    2003204203 收稿;2003212208 接受

    本文系国家自然科学基金(No. 20175009) ,教育部博士点基金(No. 2002005002) 和天津市自然科学基金资助项目

    1 引 言

    研制中性载体PVC 膜离子选择性电极1 ,关键是设计及选择合适的载体。中性载体膜电极对离子

    的选择性响应,决定于载体对响应离子的选择性作用。衡量选择性作用力大小的参数是载体2离子络合

    物的生成常数。直接测定膜中载体2离子的络合物生成常数,考察生成常数与选择性系数的相关性,对

    于研制该载体适合的主离子选择性电极具有指导意义。Bakker 2 等采用薄膜光极分光光度法,首次测

    定了有机膜相中载体2离子络合物的生成常数。将这种思路推广到离子选择性电极,又提出了对氢离子

    和其它离子具有选择性的双载体膜电极电位法3 ,4 。Pretsch 以不与所用载体作用的四甲基铵替代H+

    为参比离子,提出单载体膜电极法5 。近来Bakker 等6 又报道了一种双层夹心膜电极电位法。本实验

    在Bakker 工作的基础上,提出并论证了一种改进的测定双层夹心膜电位的方法,测定了我们合成的6 个

    硒功能化杯芳烃与13 种常见金属离子络合物的生成常数,并以此为依据研究了硒功能化杯芳烃载体

    PVC 膜银离子选择性电极的制备与性能。

    2 实验部分

    2. 1 仪器与试剂

    PHS225 型pH 计(上海雷磁仪器厂) ;8122 型磁力搅拌器(上海曹行无线电元件厂) 。金属离子储备

    液:硝酸盐0. 1 mol/ L ,用时以水稀释至所需浓度;Ag/ AgCl 双盐桥参比电极(饱和KCl , 0. 1 mol/ L KNO3) ; ......