第32 卷

    2004 年10 月

    分析化学(FENXI HUAXUE) 研究报告

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第10 期

    1309～1313

    液相色谱2电喷雾飞行时间质谱检测

    泥土中神经性毒剂降解产物

    刘 勤 胡绪英 谢剑炜

    3

    (军事医学科学院毒物药物研究所,北京100850)

    摘 要 采用液相色谱2电喷雾飞行时间质谱对6 种神经性毒剂的降解产物烷基甲基膦酸同时进行定性、定

    量检测。对经过液相色谱分离后的化合物进行源内碰撞诱导裂解(CID) ,并对化合物及其碎片离子进行精确

    质量测定,测定质量与理论质量之间误差不超过2. 5 mDa。采用优化后的实验条件及选择离子检测法对化合

    物进行定量分析,给出了6 种烷基甲基膦酸的线性范围和回归曲线,检出限为0. 25～5 ng ; RSD 均小于

    818 %。将本法用于染毒泥土样品的检测,表明该法简便、快速、准确。

    关键词 液相色谱2电喷雾飞行时间质谱,神经性毒剂降解产物,源内碰撞诱导裂解,精确质量测定

    2003205230 收稿;2004205217 接受

    1 引 言

    神经性毒剂是目前列装的化学战剂中毒性最强的一类毒剂。沙林( GB) 、梭曼( GD) 、GF、维埃克斯

    (VX) 和俄罗斯维埃克斯(RVX) 结构中均具有甲基膦酸酯部分,通常它们降解的主要方式是迅速水解

    成相应的烷基甲基膦酸。GB 水解为异丙基甲基膦酸( IMPA) ,GD 水解为片呐基甲基膦酸( PMPA) ,GF

    水解为环己基甲基膦酸(CHMPA) ,VX 水解为乙基甲基膦酸( EMPA) ,俄罗斯VX 水解为异丁基甲基膦

    酸( i2BuMPA) 。之后,一级水解产物还会再缓慢水解为二级水解产物甲基膦酸(MPA) 。由于在环境条

    件下烷基甲基膦酸比其原形神经性毒剂稳定得多,因此,通常用分析检测降解产物来指证它们的原形。

    烷基甲基膦酸是一类无紫外吸收、难挥发、极性强且极易溶于水的化合物。以往建立的各种分析方

    法,或是样品处理复杂, 需要衍生化, 如GC2MS1 ～4 、GC5 ,6 , 或是缺乏确凿无疑的定性手段, 如

    HPCE7 ,8 、HPLC9 ,10 等。而用LC2MS 技术分析神经性毒剂降解产物11 ～13 ,样品准备简单,不需衍生 ......