高效液相色谱手性固定相法分离

    取代环己酮及取代环己醇的对映体

    张雪君 徐秀珠

    3

    张大同 潘春秀 何红梅 陈娟娟

    (浙江大学化学系,杭州310027)

    摘 要 在4种自制的涂敷型纤维素衍生物手性柱,即纤维素三苯甲酸酯(CTB) 、纤维素三(42甲基苯甲酸

    酯) (CTMB) 、纤维素三苯基氨基甲酸酯(CTPC)和纤维素三(3, 52二甲基苯基氨基甲酸酯) (CDMPC)与小分

    子的Prikle型(S, S ) 2Whelk2O1手性柱上对取代环己酮及取代环己醇进行了对映体分离。研究了溶质的立体

    结构因素对手性分离的影响,并初步探讨、比较了溶质在这两种手性柱上的手性识别的机理。结果发现,在

    (S, S ) 2Whelk2O 1柱上溶质与固定相之间的吸引作用是手性识别的主要原因,而对于纤维素衍生物手性柱,溶质的空间结构在手性空腔中的空间适应性可能是手性识别的关键。

    关键词 手性固定相,高效液相色谱,对映体分离,取代环己酮,取代环己醇,手性识别机理

    2004206214收稿; 2004209221接受

    本文系浙江省科技计划(No. 2004C33050)和分析测试基金(No. 03111)资助项目

    1 引 言

    由Okamoto发展起来的多糖类,尤其是纤维素衍生物,是目前高效液相色谱(HPLC)中应用最广泛

    的手性固定相之一[ 1 ] ,对各种类型的外消旋体表现了很高的对映体选择性。因其负载量大,特别适用

    于对映体制备分离[ 2 ] 。与Pirkle型的小分子手性固定相不同,由于纤维素衍生物手性固定相通常有很

    多不同的手性和非手性结合点,这些结合点与对映体之间的亲和力也各不相同,使得手性识别机理非常

    复杂。虽然很多学者在这一方面进行了大量的研究[ 3～8 ] ,但到目前为止尚没有令人满意的解释。

    取代环己酮(见图1)是由乙酰乙酸乙酯与间硝基苯甲醛在六氢吡啶的催化下获得的一种关环产

    图1 取代环己酮及其还原醇结构

    Fig. 1 The structure of substituted cyclohexanone and substituted

    cyclohexanol21 and 22

    取代环己酮( substituted cyclohexanone) ; 取代环己酮醇21 和22 ( substituted

    cyclohexanol21 and 22) ......