meso2四( 烷氧基苯基) 卟啉及其金属络合物的波谱研究

    齐红蕊 赵鸿斌3 罗和安 王霞瑜 谢琼玉 彭圣明 杨攀龙

    (湘潭大学化学化工学院,高分子科学与工程研究所, 湘潭411105)

    摘 要 采用1H NMR、MS、IR、UV、元素分析等分析测试表征手段确证了所合成的10 个系列卟啉及其金属络

    合物的结构,研究了不同位置、不同链长烷氧基四苯基卟啉和不同金属离子卟啉络合物的结构与1H NMR、IR

    和UV 等波谱之间的关系,总结了卟啉配体及其金属络合物的1H NMR、IR 和UV 判据,报道和解释了meso2四

    (烷氧基苯基) 卟啉铜、锰络合物和meso2四(邻烷氧基苯基) 卟啉钴络合物的1H NMR 研究结果,通过MS、1H

    NMR、IR、UV、元素分析确证了我们所合成的铁卟啉为μ2氧桥联夹心二聚体结构,且存在两种典型构象,导致

    同系列络合物有四种类型1H NMR 谱图。

    关键词 卟啉,金属卟啉络合物,核磁共振,质谱,红外光谱,紫外光谱

    2004202212 收稿;2004207201 接受

    本文系湖南省自然科学基金(No. 01JJY2046) 和湖南省教育厅科研基金(No. 00C074) 资助课题

    1 引 言

    自Goodby1 合成第一个液晶卟啉以来,Fox 等2 合成了八辛醚卟啉及其金属络合物,并研究了其液

    晶性,Shimichi 等3 报道了对2烷氧取代型四苯基卟啉( n = 10、12) 及其Co 、Zn 络合物( n = 10) 的液晶性研

    究;Pan4 发表专著,系统论述了卟啉液晶化合物的结构特征、物化性能和反应活性,Shimizu5 等系统研

    究了四(对烷基苯基) 卟啉的液晶性,这些现象引起了人们对卟啉类化合物液晶性能研究的极大兴趣6 。

    笔者曾对四(对烷氧苯基) 卟啉及其Cu、Co 、Zn 及Pb 络合物进行了光谱分析7 。本研究报道了所合成的

    3 类10 个系列卟啉及其金属络合物的结构表征与波谱解析,同时研究了它们的谱学规律与结构特性之

    间的关系,总结了卟啉类配体与金属离子配合的1H NMR、IR 和UV 判据。

    2 实验部分

    2. 1 合成的化合物

    本实验合成了不同链长meso2四(邻烷氧基苯基) 卟啉( Ⅰ系列) 和meso2四(间烷氧基苯基) 卟啉

    ( Ⅴ系列) 各10 个,合成了meso2四(邻烷氧基苯基) 卟啉Cu、Co 和Zn 络合物( Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ系列) 、meso2四 ......