第 1 6卷 第 3期

    1 9 9 6年 9月

    林 产 化 学 与 工 业

    Chemi s t r y a nd I ndu st r y of For es t Pr o du ct s

    VoJ .1 6N o .

    Sep t . 1 99 6

    塔拉提取物化学利用的研究进展

    、Ch e n J . H. I u ， 摘 委 塔拉是富舍设食子单宁的主要植物资源之一。 本文从其自然资源、 塔拉提取物

    化学及其加工利用等几方面的研究进展作了综述。指出塔拉的工业开发利用将会有进

    一

    步 的发 展 。 . . .

    关 键 词墼投 食 子 单 宁 { 没 食 子 酸 啜 棋

    塔 拉( C a e s a i n i a s p l n o s a ) 是一种豆 科植 物 ， 中文学 名刺云实 。该 树种 自然分 布主要在

    南美洲西北部的秘鲁 、 厄 瓜多尔 、 哥 伦比亚等 国家 ； 在中国尚未 见有 自然分布 存在的报 道 。 塔

    拉由于其果荚富含单宁物质而引起许多研究者重视。 几十年来， 人们对塔拉及其化学利用作

    丫大量研究工作，本文就塔拉的自然资源、 塔拉单宁化学结构、 化学加工利用等方面的研究

    进展 作综合论述 。

    1 自然资源

    F . N. Ho we s曾较为详细地介绍过塔拉的自然生长状态及习性。 早在 1 8世纪初， 就有人

    对秘鲁利马河谷地区的塔拉资源作过考察， 塔拉有 1 O多个变种， 在不同的生长条件下， 可为

    1 m高左右的灌木， 或 6 ～1 O m高的乔木 果荚呈扁平状， 一般长 8 ～1 O c m， 宽约 2 c m， 成熟

    时颜色变深红色。 每个荚内有 2 ～6枚深棕色种子。秘鲁盛产塔拉已广为人知， 但智利、 玻利

    维亚、 厄瓜多尔、 哥伦比亚、 委 内瑞拉等国也广泛分布 塔拉在秘鲁多生长在 2 4 0 0 ~3 0 0 0 I T I

    的海拔高度， 而在厄瓜多尔则生长于干涠的沙地河谷以及海拔 1 8 0 0 ~2 4 0 0 m的安第斯山

    谷 中…。

    塔拉单宁与中国五倍子单宁具有相似的性能、 用途和经济价值， 因而也引起中国研究者

    的重视 ，9 0年代初期， 中国科技人员考察了秘鲁和厄瓜多尔的塔拉资源 ， 了解到塔拉适生

    地区的自然条件为： 海拔 1 6 0 0 ~2 0 5 0 mf 土壤 高原地带背风山区河谷， p H 6 . 5 ～7 . 5 f 气温：

    收稿 日期 , ' 1 9 9 5 — 0 9 1 4

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    全年 8 ～2 7 ℃， 年降水量 2 5 0 mm 左 右。每年 开花结果 2 ～3次 ， 主收获季节为 7 ～8月 ， 一般

    每株 可产果荚 1 2 ~2 4 k g ， 长势好的可产 i 0 0 ~4 0 0 k g 。 据估计 ， 近年秘鲁正在开采塔拉的 区

    域有 5万 h a 。

    塔拉单宁现已开发了多种用途 ， 但直到 7 o年代主要还是作为一种鞣剂。 F . N. Ho we s当

    时指出， 塔拉单宁提取物主要用于鞣制轻革。第二次世界大战中， 美国在漆叶栲胶 、 橡棉栲

    胶和诃子栲胶不能正常供应的情况下， 改用塔拉单宁酸， 因而刺激了秘鲁的塔拉加工业， 塔

    拉果英的出口量 1 9 3 9年为 4 8 9 t ， 到 1 9 4 1年增加了 3倍。 从战争开始， 秘鲁的塔拉年出口量

    为 2 0 0 0 t 左 右 ( 相 兰于 1 0 0 0 t 塔拉粉) ， 主 要销往美 国。而 战后从 秘鲁进 口塔拉的 国家还 有

    英国、 比利时、 日本、 墨西哥和巴拿马等[ 。 .

    8 0年代以来， 随着塔拉单宁化学利用研究进展 ， 塔拉的主要工业用途为制备没食子酸

    及 其系列衍 生物 产品， 经济价值进 一步 被开发 。 从 1 9 9 0年起 ， 中国也大批进 E l 塔 拉粉作为五

    倍 子加工 产品的代用 生产原料 ， 几年后 成 为秘鲁塔拉 粉的主要进 口国[ 。据考察 ， 到 1 9 9 2

    年 ， 秘鲁全国有 2 O多家企业经营塔 拉加工 出口业务 ， 全年 出 口塔拉粉达 6 8 2 0t 。

    世 界上很 多地方都作过塔 拉的引种栽培 。 1 9世纪初 ， 西班牙的马德里皇家公 园就 曾有 1

    ～

    2 m 高的塔拉 灌木 ； 意大利南部和 意属 殖 民地 也有栽种 } 北非很多地 区特别 是摩洛哥 ， 人

    们发现塔拉生长很好 ， 突尼斯、 埃及 、 苏丹 、 乌干达和坦桑尼亚等地也有 引种 ， 1 0年生的树 可

    高达 6i n以上， 通常每年结实两次。 东非也是一年收获两次果荚( 2月和 8月) ， 5年生树每年

    可产果英 1 0 b1 2 k g ， 8年生可产 2 5 k g， 成熟树可产 5 0 k g [ 。

    中国林 业科 学研 究院从 1 9 9 1年开始 了塔拉 引种栽培 研究 ， 已在 中国西 南部的适生地 区

    引种成 功并 开花结果 ， 3年生树的果荚 产量达 5 0 0 k g 亩 。

    塔拉果荚成熟后采集晒干， 为便于储存、 运输和加工 ， 先粉碎并分离去除种子而成商品

    塔拉粉( Ta r a p o wd e r ) ， 气千塔拉果荚中的种子约占总重量的 3 5 ”。表 1是塔拉粉成分分

    析的数据 。

    丧 1 塔拉粉样品成分分析结果

    Tab l e 1 An al ys i s r e s ul t s of t ar a po wde r

    2 塔拉单宁化学研究

    人们已通过研究熟知富含于塔拉果荚的塔拉单宁是一种典型的没食子单宁， 它是没食

    子酰及聚没食子酰的奎尼酸酯的混合物， 平均实验式为 C , s H。 。 O 相当于 1个奎尼酸结合 4

    ～

    5个没食子酰基， 其化学结构可能是以 3 ， 4 ， 5 - 三一 O一 没食子酰一 奎尼酸为核心的聚没食子

    维普资讯 http:www.cqvip.com 第 3期 陈笳 鸿 等 t塔 拉提 取物 化学 利用 的研 究进展 8 1

    酸酯 ] 。由于塔拉单宁具有较高 的酸性 ， B u r t o n和 Nu r s t e n在 1 9 5 6年 曾将塔拉单 宁划为鞣

    花单宁类。 ， 然而 Wh i t e等通过纸色谱分析观察到塔拉单宁与已知的中国五倍子单宁有很

    多相似之处 。 6 O年代 ， Ar mi t a g e 、 Ha wo r t h、 Ha s l a m 等进 一步研 究0 ， 对塔 拉单 宁化学提

    出了完整准确的论点。 通过实验 ， 将塔拉单宁完全水解 ， 可得到没食子酸和奎尼酸， 二者的比

    率约 为 4 ～5：1 ， 可见它与 中国五倍 子单 宁的主要 区别在于 由一 种脂 环酸 即奎尼 酸取代 了

    其 中的葡萄糖 。塔拉单宁的多元酚和 中国五倍子单 宁一样 赋予 其有较强 酸性 。为了解 没食

    子酰基在 奎尼 酸母 核上的排布 ， 采用先 甲基化后 水解的方法 ， 得到 了 3 ， 4 - 二- o一 甲基 没食子

    酰和 3 ， 4 ， 5 - 三一 0一 甲基没食子 酰 ， 证 明了它和 中 国五 倍子单宁类似 ， 具有 多没食子 酰 ， 在 没

    食子酰之间形成缩酚酸 。塔拉 单宁的化学结构用下式表示 I h ] G：

    O。

    H F ~ 1

    上 述结构 已通过 两条途径得到证 明 ......