第 1 8 卷第2 期

    2 O 0 4 年6 月

    济南大学学报( 自然科学版)

    J O U R N A L O F J N A N U N I V E R S I T Y( S e i . ＆T e e h . )

    V0 1 . 1 8 No. 2

    J u n.2 0 0 4

    文章编号： 1 6 7 1 —3 5 5 9 ( 2 0 0 4 ) 0 2—0 1 4 5—0 4

    印楝植物农药的研究进展

    赵淑英 . 一 ，王秋芬 一，罗万春

    ( 1 .中国林业科学研究院 林产化学工业研究所， 江苏 南京 2 1 0 0 4 2 ； 2 . 济南大学 化学化工学院， 山东 济南 2 5 0 0 ；

    3 . 山东农业大学 农药毒理与应用技术省级重点实验室， 山东 泰安 2 7 1 0 1 8 )

    摘 要： 印楝中的有效成分印楝素是一种比较完美的植物源

    杀虫剂. 本文叙述 了国内外有关印楝研究的现状、 有效成分

    的提取方法、 印楝素及其制剂的稳定性控制、 制剂的主要成

    分以及印楝杀虫剂对昆虫的作用途径和机制， 并对印楝杀虫

    剂的发展趋势作了展望。

    关键词： 印楝； 印楝素； 植物农药

    中图分类号： 4 8 2 . 2 文献标识码： A

    印楝( A z a d i r a c h t a i n d i c a . A. j U S S ) 系楝科楝属乔

    木， 原产于印度与缅甸， 广泛种植于热带、 亚热带地

    区， 在亚洲南部、 非洲和南美洲的 7 0多个国家已有

    分布种植… 1。1 9 8 3年我国赵善欢首次从多哥引进

    并试种成功[ I 4 ] ， 现在云南省大面积种植[ 5 ] 5。印楝

    由于有极高的经济价值而倍受世界各国政府与科学

    家们的关注， 印楝被美国农业部誉为“ 可解决全球问

    题之树” 【 6 J 。印楝现已开发的 2 0 余种用途中， 最有

    价值的是作为杀虫剂使用， 从印楝植株中发现的以

    印楝素( a z a d i r a c h t i n ) 为主的4 O O余种杀虫活性物质，可防治 1 0目4 O O余种农林、 仓库和卫生害虫【 6 J 6， 对

    天敌影响小， 没有明显的植物毒性和脊椎动物毒性，在环境中降解迅速， 资源丰富可再生利用， 是比较完

    美的杀虫剂[ 7 - 9 J 。此外，印楝素还有广泛的药用价

    值， 如抗疟疾、 退热、 驱虫、 抑制动物和人体内的真菌

    生长等。

    1 印楝的活性成分

    1 9 2 8 年， C h o p i n R. [ 。 首次报道印楝树中具有杀

    虫活性物质， 1 9 4 2 年， S i d d i q u i s . [ 首次从印楝油中

    分离出三种物质， 分别命名为 n i m b i n 、 n i m b i d i n和

    收稿日期： 2 0 ∞一l 1 —1 3

    基金项目： 中国林科院资源昆虫培育与利用重点实验室资助

    项目

    作者简介： 赵淑英( 1 %5 一) 。 女， 山东阳谷人， 中国林业科学研

    究院林产化学工业研究所博士生。

    n i m b i n i n 。1 9 6 8 年 B u t t e r w o r t h J . H. 等首次从印楝种

    核中分离出印楝素纯品[ 1 2 ] ， 1 9 7 5 年 Z a n n o P . R等提

    出了印楝素分子的假设结构 ， 1 9 8 6年 B r o u g h t o n

    H. B . 等确定印楝素的立体化学结构[ H ] 。从此， 对

    印楝素的研究得到迅猛的发展， 目前已经鉴定出大

    约4 0 O 余种印楝素类似物的结构[ 1 5 ] 。

    2 印楝素的提取方法

    2 . 1 传统提取方法 .

    印楝素是四环三萜类化合物， 在溶剂萃取方法

    中， 其工艺各有各的特点， 主要是先脱脂， 然后用极

    性较大的溶剂如甲醇、 乙醇回流或在仪器中提取， 然

    后用一种中等合适的有机溶剂如乙酸乙酯萃取出印

    楝素， 最后精制。如欲得较纯的印楝素还要用到薄

    层析和柱层析以及高压液相等技术。根据萃取方法

    的不同， 可分为如下几类： ( 1 ) 去油 一极性溶剂萃取

    一

    精制[ 1 6 , 1 7 ； ( 2 ) 极性溶剂萃取一去油一精制[ 1 8 , 1 9 ；

    ( 3 ) 烃类溶剂和极性溶剂协同萃取[ 驯； ( 4 ) 以水作萃

    取溶剂 ； ( 5 ) 以水萃取、 大孔交换树脂吸附、 解

    吸[ 。

    2 . 2 新方法的采用

    传统的溶剂提取分离技术如溶剂浸提法、 回流

    法、 渗滤法等具有选择性高、 分离效果好、 易于实现

    大规模连续化生产等优点。但近年来， 超临界萃取

    和微波萃取等新型分离技术已用于印楝素的提取分

    离[ ∞ 一 驯， 研究结果表明， 与传统方法相比， 这些技

    术有产率高、 纯度好、 速度快、 物耗能耗少等特点， 有

    广阔的应用前景。

    2 . 2 . 1 超临界法

    超临界流体萃取是利用处于临界压力和临界温

    度以上的流体具有特异增加的溶解能力而发展起来

    的分离新技术。

    超临界提取印楝素的报道较多。如白日 尺 谦[ 2 3 】

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    在温度为 3 2—8 o℃. 压力为 7 . 3 2 5 . 0 M P a条件下

    提取印楝素； 方瑞斌【 ] 等发明了一种从印楝植物中

    连续提取印楝油脂和印楝素的方法， 其特征在于其

    采用了超临界流体通人未去壳粉碎的印楝原料中.

    在压力为 1 1 . 0—2 5 . 0 MP a ， 温度为 3 O一5 O ， C 流

    量为2 0 4 0 m 3 h条件下。 又在压力为1 . 3 2 0 MP a 。

    温度为3 O一4 0℃， c O 2 流量为 I O 3 0 m h条件下，P a t h u mt h i p T. 【 J 等应用超临界提取印楝种的有效成

    分n i m b i n ， n i m b i n也是印楝素中一种重要的有效成

    分， 最佳提取条件是物料用量印楝种仁为2 g 时。 萃

    取压 力 2 3 . 0 M P a 、 萃取温 度 5 5 c 【 = 和 c O 流量

    1. 2 4 mL mi n。

    超临界萃取与传统的溶剂萃取相比. 不但设备

    简单， 工序简化. 操作简便、 安全、 无毒、 无溶剂污染。

    运行费用低， 生产成本低， 提取速度快。 易于分离， 效

    率高； 还不破坏印楝素有效成分的化学结构。 生物活

    性组成。特别适合工业化连续分离常规溶剂法难分

    离的印楝油、 印楝素及其活性有效成分。

    2 . 2 . 2 微 波法

    微波萃取是利用高频电磁波直接与被分离物作

    用， 导致样品基体内不同成分的反应差异使被萃取

    物与基体快速分离的新方法。

    D a i J i a n m i n g E ] 用微波辅助法在印楝种仁、 叶、种壳和皮中提取印楝素， 分别研究了微波辐射的强

    度、 辐射时间、 溶剂等对萃取的影响。 作者先用石油

    醚将种子去油， 用甲醇提取， 减压蒸溶剂， 再用甲醇：

    水( 1 ： 1 ) 溶解。 石油醚去油三次 ......