收稿日期:2004 - 03 - 29

    作者简介:宋冬梅(1975 - ) ,女(汉族) ,黑龙江鸡西人 ,硕士研究生;孙启时(1945 - ) ,男(汉族) ,吉林松源人 ,教授 ,博士生导师 ,主要从事中药资源开发和利用的研究 , Tel : (024) 23843711 - 3690 , E 2mail : sunqishi @

    sina1com。

    文章编号:1005 - 0108(2004) 04 - 0233 - 03

    阿尔泰金莲花化学成分的研究( Ⅰ)

    宋冬梅 ,孙启时

    (沈阳药科大学中药学院 ,辽宁 沈阳 110016)

    摘 要:目的 研究阿尔泰金莲花的化学成分。方法 利用色谱手段分离化学成分 ,用理化常数和波

    谱技术鉴定结构。结果 分离鉴定了 6 个化合物:β 2谷甾醇(1) 、藜芦酸( 2) 、琥珀酸( 3) 、香草酸( 4) 、柯伊利素( 5) 、荭草苷( 6) 。结论 6 个化合物均为首次从该植物中得到 ,其中琥珀酸、香草酸、柯伊

    利素为该属植物中首次报道。

    关键词:药物化学;分离与鉴定;色谱法;阿尔泰金莲花;黄酮

    中图分类号:R914 文献标识码:A

    阿尔泰金莲花为毛茛科金莲花属阿尔泰金莲

    花( Trol l ius al taicus C1A1Mey1)的干燥花 ,产于

    新疆 ,具有清热解毒等功效。毛茛科金莲花属植

    物共有 25 种 ,其中我国有 16 种 ,阿尔泰金莲花仅

    在新疆作为民间用药 ,对其成分和药理的研究未

    曾有报道。

    本实验利用硅胶柱色谱、聚酰胺色谱等手段 ,从金莲花的石油醚萃取物中分离得到 1 个化合

    物 ,从正丁醇萃取物中分离得到 5 个化合物 ,经理

    化常数和波谱分析分别鉴定为β 2谷甾醇(1) 、藜

    芦酸( 2) 、琥珀酸( 3) 、香草酸( 4) 、柯伊利素( 5) 、荭

    草苷( 6) 。此 6 个化合物为首次从该植物中得到 ,其中 3、 4、 5 为该属植物中首次报道。

    1 实验部分

    核磁共振谱用 Bruker ARX - 300 型核磁共

    振波谱仪测定 ,TMS为内标。熔点由 Yanaco MP

    - 53 型显微熔点测定仪测定。薄层色谱、柱色谱

    用硅胶均为青岛海洋化工有限公司生产。聚酰胺

    为浙江台州四青生化材料厂出品。所用试剂均为

    分析纯。所用药材采自新疆 ,由沈阳药科大学中

    药学院药用植物教研室孙启时教授鉴定。

    111 提取与分离

    取药材 215 kg ,用质量分数 95 %的乙醇回流

    提取 3 次 ,提取液浓缩至无醇味 ,加蒸馏水混悬 ,依次用石油醚、正丁醇萃取 3 次。将石油醚萃取

    物上硅胶柱色谱 ,以石油醚2乙酸乙酯( V ∶V =

    100∶ 20)洗脱得到化合物 1 ;正丁醇提取物以氯仿

    2甲醇( V∶ V = 100∶ 4 ,100∶ 8 ,100∶ 16)梯度洗脱得

    到化合物 2、 3、 4、 5 ;氯仿2甲醇( V∶ V = 100∶ 16)部

    分进一步上聚酰胺柱色谱 ,重结晶得到化合物 6。

    112 结果与鉴定

    化合物 1 :白色针状结晶 ,mp 132～134 ℃。

    Libermann2Burchard反应阳性。与β 2谷甾醇对照

    品对照 ,在 3 种展开系统中的 Rf 值一致(石油醚2

    乙酸乙酯 , V∶V = 5∶ 1 ;环己烷2丙酮 , V∶V = 6∶

    1 ;纯氯仿) ,混熔点不下降。故确定化合物 1 为

    β 2谷甾醇(β 2sitosterol) 。

    化合物 2 :白色粉末 ,mp 117～118 ℃。分子

    式C9H10O4。溴酚蓝反应阳性 ,示可能有羧基。

    1

    H2NMR(CDCl3)中给出两个甲氧基信号δ3196

    (s ,6H ,2 ×OCH3 ) 和一组 1 ,2 ,42三取代的 ABX

    系统信号δ6193 ( d ,1H , J = 8 Hz ,52H) 、 δ7179

    (1H ,dd ,J = 2 ,8 Hz ,62H)及δ7161 (d ,1H , J = 2

    Hz ,22H) 。其1

    H2NMR 数据与文献[ 1 ]报道的基

    本一致 ,确定化合物2 为3 ,42二甲氧基苯甲酸(3 ,42 dimethoxy benzoic acid) , 即藜芦酸 ( verat ric

    acid) 。

    化合物 3 :无色针状结晶 ,mp 190～192 ℃。

    分子式 C4H6O4。溴酚蓝反应阳性 ,示可能有羧

    基。1

    H2NMR (DMSO2 d6 ) 中 δ 12116 ( s , 1H ,COOH)表明存在羧基 ,δ2142 ( s ,2H ,CH2 )表明

    有亚甲基 ,推测可能为具有对称结构的丁二酸。

    与丁二酸对照品对照 ,在 3 种展开系统中的 Rf 值

    第 14 卷 第 4 期

    2004年8月 总60期

    中 国 药 物 化 学 杂 志

    Chinese Journal of Medicinal Chemist ry

    Vol114 No14 p. 233

    Aug12004 Sum 60

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.一致(氯仿2丙酮 , V∶ V = 4∶ 1 ;氯仿2甲醇; V∶ V =

    10∶ 1 ;乙酸乙酯2丙酮 , V∶ V = 6∶ 1) ,混熔点不下

    降 ,故确定化合物 3 为丁二酸 ,即琥珀酸( succinic

    acid) 。

    化合物 4 :白色针状结晶 ,mp 210～212 ℃。

    分子式 C8H8O4。三氯化铁反应、溴酚蓝反应阳

    性 ,说明有酚羟基和羧基。1

    H2NMR (DMSO2 d6 )

    中给出羧基信号δ12154 ( s ,1H) 、酚羟基信号δ

    9187 (s ,1H)及甲氧基信号δ3180 ( s ,3H) 。一组

    1 ,2 ,42三取代的ABX系统信号为δ7143 (d ,1H ,J = 815 Hz) 、 δ6183 (d ,1H , J = 815 Hz) 、 δ7142

    (s ,1H) 。从上述数据可推出基本结构 ,且与文献

    [ 2 ,3 ]报道的基本一致 ,故鉴定化合物4 为32甲氧

    基242羟基苯甲酸 ,即香草酸 ( vanillic acid) 。1

    H2

    NMR(DMSO2 d6)δ:12154 (s ,1H ,12COOH) ,9187

    (s , 1H , 42OH) , 7143 ( d , 1H , J = 815 Hz , 62H) ,7142 (s ,1H ,22H) ,6183 (d ,1H , J = 815 Hz ,52H) ,3180 ( s ,3H ,32OCH3 ) ......