收稿日期:2004 - 11 - 01

    作者简介:王福男(1978 - ) ,男(汉族) ,黑龙江哈尔滨人 ,在读硕士;吴立军(1945 - ) ,男(汉族) ,黑龙江肇东人 ,教

    授 ,博士 ,博士生导师 ,主要从事中药、天然产物活性物质的研究以及采用生物技术进行有效活性成分生产的研究 ,Tel . 024 - 23986481 ,E- mail wulijun - 111 @hotmail1com。

    文章编号: 1006 - 2858 (2005) 03 - 0187 - 02

    板蓝根中的一个新异香豆素

    王福男 , 张荣林 , 吴立军

    (沈阳药科大学 中药学院 ,辽宁 沈阳 110016)

    摘要: 目的 对板蓝根的化学成分进行研究。方法 采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱进行分离 ,通过理

    化性质和波谱分析方法鉴定化合物结构。结果 从正丁醇层中分离得到化合物 Ⅰ(indigotiiso2

    coumarin A) 。结论 化合物 Ⅰ为新化合物 ,命名为板蓝根异香豆素 A (indigotiisocoumarin A ,32(32

    pyrrole)262hydroxy272hydroxymethyl2isocoumarin) 。

    关键词: 板蓝根; 异香豆素; 波谱分析

    中图分类号: R 28411 文献标识码: A

    板蓝根为十字花科菘蓝属植物菘蓝( Isat is

    indigot ica Fort1) 的干燥根 ,具有清热解毒、凉血

    利咽的作用。主治瘟毒发热、发斑 ,风热感冒 ,咽

    喉肿烂 ,流行性乙型脑炎、肝炎、腮腺炎等[1 ]。为

    配合北京同仁堂二次开发板蓝根具有抗病毒活性

    的国家二类新药 ,作者对板蓝根的化学成分进行

    了研究。通过溶剂法和各种色谱方法 ,从中得到

    1 个新化合物(化合物 Ⅰ) ,命名为板蓝根异香豆

    素 A ( indigotiisocoumarin A , 32( 32 pyrrole)262hy2

    droxyl272hydromethyl2isocoumarin) 。其结构如图

    1 所示。

    Fig. 1 The structure of indigoiisocoumarin A

    1 仪器与材料

    ARX— 300 核磁共振波谱仪(瑞士 Bruker 公

    司) , Yanaco MP—S3 显微熔点测定仪(未校正 ,北京经三光学仪器厂) ,紫外灯(上海顾村电光仪

    器厂) 。

    Sephadex LH—20 凝胶(Amersham Pharma2

    cia Biotech AB ,SE—751 84 Uppsala Sweden ,瑞典

    Amersham Pharmacia Biotech 公司) ,柱色谱用硅

    胶(200～300 目 ,青岛海洋化工有限公司) ,薄层

    色谱用硅胶(10～ 40μm ,青岛海洋化工有限公

    司) ,常规试剂(分析纯 ,沈阳试剂厂) ,氘代试剂

    (中国科学院武汉波普公司) ,板蓝根水提液浸膏

    (北京同仁堂股份有限公司 ,批号 9110972) 。

    2 提取分离

    板蓝根水提醇沉浸膏 3 300 g ,加蒸馏水调至

    相对密度为 1112 ,经 70 %(φ)乙醇沉淀处理 ,静

    置 24 h ,取上清液减压回收乙醇 ,蒸干得浸膏

    2 640 g ,用水混悬 ,依次用乙酸乙酯、正丁醇萃

    取 ,其中正丁醇层部分 79 g ,经常压硅胶柱色谱 ,氯仿2甲醇梯度洗脱。氯仿2甲醇(体积比 97∶ 3)洗

    脱部分经凝胶柱色谱分离得到化合物 Ⅰ。

    3 结构鉴定

    化合物 Ⅰ:红色结晶(甲醇) ,mp 130、 131 ℃。

    三氯化铁2铁氰化钾反应为阳性 ,提示含有酚羟

    基;碘化铋钾反应为阳性 ,示为含氮类化合物。

    ESI2MS显示 m z 257 [M+

    ] ,结合核磁共振氢

    谱和碳谱数据 ,推测其分子式为 C14 H11NO4。IR

    (KBr)σmax cm- 1

    :3 420 ( —OH) 、 1 670 (C O) 。

    根据红外光谱、氢谱和碳谱数据 ,并结合文献[2 ] ,推测该化合物为异香豆素类化合物。

    该化合物1

    H2NMR (300 MHz ,DMSO2 d6 ,δ)

    谱中 ,10122 (1H , s)为酚羟基氢信号。烯氢质子

    第 22 卷 第 3 期

    2 0 0 5 年 5 月

    沈 阳 药 科 大 学 学 报

    Journal of Shenyang Pharmaceutical University

    Vol122 No13

    May 2005 p1187

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.6160 ( 1H , d , J = 311 Hz) 与 7116 ( 1H , d , J =

    311 Hz)相互偶合 ,为吡咯邻位质子偶合的特征信

    号 ,9106 (1H , s)为仲氨氢信号 ,提示化合物含吡

    咯环取代基。4164 (2H ,s)为亚甲基质子信号 ,根

    据其化学位移大小 ,推测其另一端与负电性氧原

    子团相连 ,由 1

    H21

    HCOSY谱 5150 (1H , s)的脂肪

    醇羟基质子与其存在相关信号 ,故确定存在羟甲

    基取代基团 ......