滑叶山姜的黄酮类成分研究

    张 健, 郭庆海, 孔令义

    (中国药科大学 天然药物化学教研室 ,江苏 南京 210038)

    [摘要] 目的:为阐明滑叶山姜的有效成分 ,对其根茎进行了系统的化学成分研究。方法:甲醇提取、溶剂萃

    取、大孔树脂、硅胶柱层析。结果:分离得到 6 个黄酮类化合物 ,经光谱方法鉴定分别为山柰素24′ ,72二甲醚(4′ ,72

    dimethylkaempferol) ( Ⅰ) ,52羟基23′ ,4′ ,72三甲氧基二氢黄酮(52hydroxy23′ ,4′ ,72t rimethoxyflavanone) ( Ⅱ) ,华良姜

    素(kumatakenin) ( Ⅲ) ,4′ ,5 ,72三甲氧基黄酮醇(4′ ,5 ,72t rimethoxyflavonol) ( Ⅳ) ,商陆素(ombuine) ( Ⅴ) ,山柰素

    (kaempferol) ( Ⅵ) 。结论:以上化合物全部为首次从该植物中分离得到 ,其中山柰素24′ ,72二甲醚( Ⅰ) ,52羟基23′ ,4′ ,72三甲氧基二氢黄酮( Ⅱ) 4′ ,5 ,72三甲氧基黄酮醇( Ⅳ) ,商陆素( Ⅴ)为首次从该属中分离得到。

    [关键词] 滑叶山姜;黄酮类成分

    [中图分类号] R 284. 1 [文献标识码] A [文章编号]100125302 (2003) 0120041203

    滑叶山姜 A l pinia tonkinensis Gagnep. 为姜科

    山姜属植物 ,分布于广西和云南地区。以其果实或

    根茎入药 ,果实作为白蔻入药 ,具有行气开胃的功

    能 ,主治胃脘疼痛 ,消化不良;根茎亦可作为调味香

    料[123 ]。除秦民坚等[4 ]

    对滑叶山姜的挥发油进行了

    研究 ,发现其果实挥发油主要含反式松香芹醇 ,bicy2

    clo2( 3 , 1 , 1 )2hepr222ene222carboxaldehyde , 6 , 62

    dimethyl , ( + )2诺蒎酮 ,其根茎的挥发油主要含 1 ,82

    桉叶素 ,32苯基222丙烯酸甲酯外 ,尚无该植物化学成

    分的报道。

    为了进一步开发利用滑叶山姜天然资源 ,阐明

    其有效成分 ,我们对滑叶山姜进行了系统的化学成

    分研究 ,从中分离得到 6 个黄酮类化合物 ,经光谱方

    法鉴定分别为山柰素24′ ,72二甲醚(4′ ,72dimethylka2

    empferol) ( Ⅰ) ,52羟基23′ ,4′ ,72三甲氧基二氢黄酮

    (52hydroxy23′ ,4′ ,72t rimethoxyflavanone) ( Ⅱ) ,华良

    姜素( kumatakenin) ( Ⅲ) ,4′ ,5 ,72三甲氧基黄酮醇

    (4′ ,5 ,72t rimethoxyflavonol) ( Ⅳ) ,商陆素(ombuine)

    ( Ⅴ) ,山柰素(kaempferol) ( Ⅵ) 。以上化合物全部为

    首次从该植物中分离得到 ,其中山柰素24′ ,72二甲醚

    ( Ⅰ) ,52羟基23′ ,4′ ,72三甲氧基二氢黄酮( Ⅱ) ,4′ ,5 ,72三甲氧基黄酮醇( Ⅳ) ,商陆素( Ⅴ)为首次从该属

    中分离得到。

    [收稿日期] 2002205220

    [通讯作者] 孔令义 Tel : (025) 5391289 E2mail : lykong @

    jlonline. com

    1 仪器与实验材料

    熔点使用 X4 型显微熔点测定仪(温度计未校

    正) ;紫外光谱使用 2051 型紫外2可见分光光度仪测

    定;红外光谱使用 Nicolet Impact 410 型红外光谱仪

    测定;EI2MS 用 HP5989A 质谱仪测定;核磁共振使

    用Brucker ACF2400 型核磁共振仪测定。

    薄层层析和柱层析用硅胶(青岛海洋化工厂) ;

    高效薄层板(烟台市化学工业研究所烟台化工科技

    开发实验厂) ;所用试剂均为分析纯。药材采自于广

    西 ,经中国药科大学秦民坚副教授鉴定为滑叶山姜

    A . tonkinensis。

    2 提取与分离

    滑叶山姜根茎 1. 8 kg经粉碎 , 以8～10 倍甲醇

    回流提取 3 次 , 提取液经浓缩得浸膏约 60 g , 悬浮

    于 10 %甲醇水中 , 石油醚萃取 ,水层回收甲醇后 ,再

    用氯仿、正丁醇依次萃取。其中石油醚部分经硅胶

    柱层析 ,以石油醚2丙酮系统梯度洗脱 ,得化合物 Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ;氯仿部分经硅胶柱层析 ,以氯仿2丙酮系统梯

    度洗脱 ,得化合物 Ⅳ, Ⅴ;正丁醇部分经大孔树脂水2

    乙醇梯度洗脱 ,70 %乙醇洗脱部分经硅胶柱层析 ,以

    氯仿2甲醇系统梯度洗脱 ,得化合物 Ⅵ。

    3 结构鉴定

    化合物 Ⅰ 黄色针晶(石油醚2丙酮) ,mp 181～

    18 3 ℃;盐酸2镁粉反应阳性 , FeCl3反应阳性 。

    C17 H14O6。 IRcm- 1

    :3 437 ,1 657 ,1 619 ,1 596 ,1 507 , 1 258 , 1 161。UV λmax nm : 266 , 363

    (MeOH) ;269 ,422 (AlCl3 ) ;269 ,422 (AlCl3 HCl) ,提

    · 14 ·

    第28 卷第1 期

    2003 年1 月 中 国 中 药 杂 志

    China Journal of Chinese Materia Medica

    Vol . 28 ,No. 1

    Jannuary ,2003

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.示为黄酮类化合物 ,且含有 32OH及 52OH。 1

    H2NMR

    ( 400MHz ,CDCl3 + TMS)δ:11 . 71 (1H ,s ,52OH) ,8. 16 (2H ,d ,J = 9. 0 Hz ,2′ ,6′ 2H) ,7. 03 (2H ,d ,J =

    9. 0 Hz ,3′ ,5′ 2H) ,6. 56 (1H ,s ,32OH) ,6. 49 (1H ,d ,J = 2 . 2 Hz ,82H) ,6 . 37 ( 1 H ,d , J = 2 . 1 Hz ,62H) ,3. 89 (3H ,s ,OCH3 ) ,3. 88 (3H ,s ,OCH3) 。 13

    C2NMR

    (100 MHz ,CDCl3 + TMS)δ:175. 2 (C24) ,165. 8 (C2

    7) , 161. 1 (C25) , 160. 9 (C24′ ) , 156. 9 (C29) , 145. 7

    (C22) ,135. 7 (C23) ,129. 4 (C22′ ,6′ ) ,123. 3 (C21′ ) ,114. 1 (C23′ ,5′ ) ,104. 0 (C210) ,97. 9 (C26) ,92. 3 (C2

    8) ,55. 8 (OCH3) ,55. 4 (OCH3) 。经与文献波谱数据

    核对[5 ]

    ,鉴定此化合物为山柰素24′ ,72二甲醚(4′ ,72

    dimethylkaempferol) ......