天然产物研究与开发

    2004 Vol116 No12 NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT

    收稿日期:2003212201 接受日期:2003212216

    3通讯作者 Tel :86228285223843 ; E2mail :lsding @cib. ac. cn

    蕨菜的化学成分研究

    张 帆1

    罗水忠2

    高宝莼1

    丁立生1 3

    (1.中国科学院成都生物研究所 成都 610041 ;2.合肥工业大学生物工程系 合肥 230009)

    摘 要 采用树脂及正反相硅胶色谱柱从蕨菜( Pteridium aquil inum var. lat iusculum)中分离纯化出 9 个化

    合物 ,通过波谱分析将它们分别鉴定为胡萝卜苷、山奈酚232O2(6″ 2O2反2对羟基苯丙烯酰基)2 β 2D2葡萄糖苷、腺嘌呤核苷、蕨素232O2 β 2D2葡萄糖苷、牛膝甾酮、芦丁、蕨素 A、坡那甾酮 A 和槲皮素。其中腺嘌呤核苷和牛

    膝甾酮为首次从该种植物中分离得到。

    关键词 蕨菜;化学成分;牛膝甾酮;腺嘌呤核苷

    CHEMICAL CONSTITUENTS FROM THE SPROUT OF

    PTERIDIUM AQUIL INUM VAR. LATIUSCULUM

    ZHAN G Fan1

    ,LUO Shui2zhong2

    ,GAO Bao2chun1

    ,DIN G Li2sheng1 3

    (11 Chengdu Inst i tute of Biology , Chinese Academy of Sciences ,Chengdu 610041 ,China ;

    21Department of Bioengineering , Hef ei Universi ty of Technology ,Hefei 230009 ,China)

    Abstract Nine compounds were isolated f rom Pteridium aqui l inum var1 lat iuscul um by resin ,normal and reverse phase silica gel column chromatography1By spect ral analysis ,these compounds

    were identified as daucosterol , t rans 2tiliroside ,adenosine ,wallichoside ,inkosterone , rutin ,pterosin

    A ,ponasterone A and quercetin1Among them adenosine and inkosterone were obtained for the

    first time f rom this plant1

    Key words Pteridium aqui l inum var1 lat iuscul um ;chemical constituent ;adenosine ;inkosterone

    蕨菜为蕨科蕨属植物蕨( Pteridium aqui l inum

    var . lat iuscul um)的嫩苗 ,作为蔬菜食用 ,也具有清

    热利湿、消肿、安神等功效 ,可用于治疗发热、痢痰、湿热黄疸、风湿性关节炎、高血压、脱肛等症[1 ]。我

    们在抗菌活性筛选中发现干蕨菜提取物对大肠杆菌

    ( Escherichia col i) 、金黄色葡萄球菌( S taphylococcus

    aureus)和枯草芽孢杆菌( Baci l l us subt i l is)具有抑制

    作用。从该植物中曾分离鉴定出蕨素和蕨苷等化学

    成分[1 , 2 ]

    ,本文报道采用树脂及正反相硅胶色谱柱

    从干蕨菜中共分离纯化出 9 个化合物 ,通过波谱分

    析将它们分别鉴定为胡萝卜苷 ( 1) 、山奈酚232O2

    (6″ 2O2反2对羟基苯丙烯酰基)2 β 2D2葡萄糖苷(2) 、腺

    嘌呤核苷(3) 、蕨素232O2 β 2D2葡萄糖苷(4) 、牛膝甾

    酮(5) 、芦丁(6) 、蕨素 A (7) 、坡那甾酮 A (8)和槲皮

    素(9) 。其中 3 和 5 为首次从该种植物中分离得到。

    1 实验部分

    1. 1 实验材料与仪器

    XRC2 1 型显微熔点仪(温度计未校正) , Finni2

    gan LCQDECA质谱仪 ,Bruker AM2400 核磁共振仪

    ( TMS为内标) 。薄层层析硅胶( GF254)和柱层析硅

    胶(200～300 目) 均为青岛海洋化工厂产品 ,树脂

    MCI CHP220 ( 75～150μm) 和 D101 分别为 Mit2

    subishi 公司和天津农药厂产品 ,反相层析用 ODS

    (Cosmosil 75C182OPN)为 Nacalai Tesque 公司产品 ,Lobar LiChroprep RP218 (40～68μm)柱为 Merck产

    品。蕨菜样品于 1999 年采自四川省金堂县 ,凭证标

    本由中科院成都生物所高宝莼研究员鉴定。

    1. 2 提取与分离

    取蕨菜干重 6 kg粉碎。其中 3 kg用 95 %乙醇

    浸泡三次 ,浓缩得粗提物 290 g。MCI树脂柱层析 ,121

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.以甲醇2水梯度洗脱得 A 部分。A 部分 170 g 用水

    分散 ,依次以乙酸乙酯和正丁醇各萃取 3 次 ,浓缩分

    别得45 g和40 g固体。前者用硅胶柱层析 ,以氯仿

    2甲醇梯度洗脱 ,得到化合物 1 (25 mg)和组分 A1 ,A1再经聚酰胺柱层析 ,以甲醇2水梯度洗脱得到化

    合物 2 (11 mg) 。后者用同样硅胶柱层析 ,以氯仿2

    甲醇梯度洗脱 ,分为A2、 A3、 A4 和 A5 四个组分 ,各

    组分再用 ODS 柱层析 ,以甲醇2水梯度洗脱得到化

    合物 3 (15 mg) 、 4 (13mg)和 5 (15mg) 。

    另外 3 kg蕨菜用沸水热提三次后用D101 大孔

    吸附树脂柱层析 ,以水洗脱后再用 95 %乙醇洗脱得

    B。B 用 MCI树脂柱层析 ,以甲醇2水梯度洗脱得B1

    和B2 两部分。B1 部分经硅胶柱层析 ,以氯仿2甲醇

    梯度洗脱 ,所得组分再经 RP218 及硅胶柱层析分别

    得到化合物 4 (118 mg) 、 6 (20 mg)和 7 (102 mg) ;B2

    部分经硅胶柱层析 ,以石油醚2丙酮梯度洗脱 ,得到

    化合物 8 (80 mg)和 9 (94 mg) 。

    2 结构鉴定

    化合物 1 白色粉末。 13

    C NMR数据与胡萝卜

    苷(daucosterol) 的文献值[3 ]

    吻合 ,样品与标准品做

    多种溶剂系统 TLC展开对照 ,其 Rf 值相同。

    化合物 2 黄色粉末 ,盐酸2镁粉反应呈紫红

    色 ,TLC紫外(254 nm)下显黄色荧光 ,喷AlCl3 荧光

    变成黄绿色。ESIMS m z 617[M + Na ]

    +

    ,593[M2

    H]

    - ......