远志的化学成分研究Ⅲ.PDF
http://www.100md.com
2006年2月23日
| 第1页 |
参见附件(97KB，4页)。
【收稿日期】 2003205212
【3
通讯作者】 屠鹏飞:教授,博导,北京大学中医药现代研究中心
副主任,中国中医药促进会理事, Tel Fax : 010282802750 , E 2mail :
pengfeitu @bjmu. edu. cn
远志的化学成分研究 Ⅲ
姜 勇 , 刘 蕾 ,屠鹏飞3
北京大学中医药现代研究中心;北京大学药学院 ,北京 100083
【摘 要】 目的:研究远志益智安神的有效成分 ,为开发治疗老年痴呆症的新药及远志的质量控制奠定基
础。方法:采用硅胶柱层析和 Sephadex LH220 进行纯化 ,通过各种光谱数据进行结构鉴定。结果:从远志根皮
95 %乙醇提取物的石油醚萃取物和氯仿萃取物中分离得到了9个化合物 ,分别鉴定为α 2菠甾醇葡萄糖苷( Ⅰ) ,α 2菠甾醇葡萄糖苷26′ 2O2棕榈酸酯( Ⅱ) ,豆甾醇( Ⅲ) , (28 Z)2三十四碳烯酸( Ⅳ) ,1 ,72dimethoxy 22 ,32methylene2
dioxyxanthone( Ⅴ) ,1 ,2 ,3 ,6 ,72pentamethoxyxanthone ( Ⅵ) ,1 ,2 ,3 ,72tetramethoxyxanthone ( Ⅶ) ,1 ,3 ,72trihydroxyxanthone
( Ⅷ)和1 ,6 ,72trihydroxy 22 ,32dimethoxyxanthone( Ⅸ) 。结论:化合物 Ⅳ新化合物 ,化合物 Ⅰ、Ⅱ和 Ⅷ为首次从远志属
植物中分离得到 ,化合物 Ⅲ和 Ⅸ为首次从远志植物中分离得到。
【关键词】 远志;化学成分;甾醇;脂肪酸; 酮
【中图分类号】 R7 【文献标识码】 A 【文章编号】 167223651 (2003) 0320142204
远志为常用中药 ,始载于《神农本草经》,被列
为上品 ,为养命之要药。具有益智安神、祛痰消肿
功效 ,临床上常用于治疗心肾不交引起的失眠多
梦、健忘惊悸、神志恍惚、咳痰不爽、疮疡肿毒、乳
房肿痛等症[1 ]。为了进一步研究远志益智安神的
有效成分 ,为开发治疗老年痴呆症的新药及远志
的质量控制奠定基础 ,我们对远志的化学成分进
行了系统研究。前文报道了 酮苷类化合物及蔗
糖酯类化合物[2 ,3 ]
,本文接着报道从远志根皮95 %
乙醇提取物的石油醚和氯仿萃取物中分得的极性
较小的甾醇类、脂肪酸及 酮化合物 ,分别为: α 2菠
甾醇葡萄糖苷( Ⅰ) , α 2菠甾醇葡萄糖苷26′ 2O2棕榈
酸酯 ( Ⅱ) ,豆甾醇 ( Ⅲ) 和 (28 Z)2三十四碳烯酸
( Ⅳ) , 1 , 72dimethoxy 22 , 32methylenedioxyxanthone
( Ⅴ) ,1 ,2 ,3 ,6 ,72 pentamethoxyxanthone ( Ⅵ) ,1 ,2 ,3 ,72 tetramethoxyxanthone ( Ⅶ) ,1 ,3 ,72trihydroxyxanthone
( Ⅷ)和1 ,6 ,72trihydroxy 22 ,32dimethoxyxanthone ( Ⅸ) 。
其中化合物 Ⅳ为新化合物 ,化合物 Ⅰ、Ⅱ和 Ⅷ为首
次从远志属植物中分离得到 ,化合物 Ⅲ和 Ⅸ为首
次从远志中分离得到。
化合物 Ⅳ,白色粉末(MeOH) ,mp 63～65 ℃。
根据 HR ESI 2MS推断其分子式为 C34H66O2。IR给
出了3008 (2COOH) , 2918 , 2850 (CH3 , CH2) , 1704
(2CO2) , 1194 (C2O) ,及长链烷烃的特征信号 722 (2
(CH2) n , n≥ 4) 。 1
HNMR中给出了两个化学位移值
完全一样的烯烃 H 信号:δ5133 (2H , d , J = 418
Hz) ,此外就是一系列的长链脂肪烃的 H 信号:δ
2133 (2H , t , J = 715 Hz , 2CH2COOH) ,1199 (4H ,m , 2CH2CH = CHCH22) , 1161 ( 2H , m ,2
CH2CH2COOH) ,1123 (brs ,2(CH2) n2) ,0186 (3H ,t , J
= 619 Hz ,2CH3) 。因此 ,化合物 Ⅳ为一个长链的脂
肪酸类化合物 ,并且结构中带有一个双键。EI 2MS
中未给出分子离子峰 ,但给出了一系列典型的脂
肪酸的裂解碎片 ( m z ) : 489 [M2OH]
+
, 461 [M2
COOH ]
+
, 60 [ CH2 = C ( OH ) OH ]
+
, 73
[CH2CH2COOH ]
+
, 87 [ CH2 ( CH2 ) 2COOH ]
+
, 101
[ CH2 (CH2 ) 3COOH]
+
, 115 [ CH2 (CH2 ) 4COOH]
+
,129[CH2 (CH2) 5COOH]
+
, 171 [CH2 (CH2) 8COOH]
+……。由此 ,我们推断 Ⅳ为一个含有三十四个碳
的烯酸化合物。根据 71 [ CH3 (CH2 ) 4 ]
+
, 97 [ CH3
( CH2 ) 4CH = CH2]
+
, 111 [ CH3 ( CH2 ) 4CH =
CHCH2 ]
+
和 125 [ CH3 (CH2 ) 4CH = CHCH2CH2 ]
+
的
碎片 ,推断双键位于末端的 C26位。根据烯氢的 J
142 Chin J Nat Med Sep 2003 Vol . 1 No. 3 中国天然药物 2003年9月 第1卷 第3期
? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.值(418 Hz)和13
CNMR的δ值(12919) ,判断双键的
构型为 Z 型[4 ]。综上所述 ,化合物 Ⅳ被鉴定为
(28 Z)2三十四碳烯酸。
1 仪器和材料
熔点测定用 XT 24A 显微熔点测定仪 ,温度计
未校正。IR 用 AVATER2360 型红外光谱仪测定 ,KBr压片。NMR 用J EOL JNM2A300 型核磁共振仪
测定。FAB - MS用 KYKY 2ZHP25 型质谱仪测定;
EI 2MS用 TRACE GC2MS质谱仪测定。柱层析硅胶
(2002300目)和薄层层析硅胶 GF254均为青岛海洋
化工厂生产。Sephadex LH220为 Pharmacia 产品。
远志药材购自山西省太原市药材公司 ,经屠
鹏飞教授鉴定为远志科植物远志 P. tenuifolia
Willd.的干燥根皮。
2 提取和分离
远志根皮 11 kg ,7 倍量 95 % EtOH回流提取
3 h ,共提取3次。减压回收溶剂 ,得浸膏 4191 kg。
取2 kg浸膏悬浮于水中 ,依次用石油醚、氯仿和正
丁醇萃取。取石油醚萃取物 3716 g ,经硅胶柱层
析 ,石油醚2丙酮梯度洗脱(90∶ 10 →60∶ 40) ,共收集
126个流份 ,每个流份 250 ml ......
【3
通讯作者】 屠鹏飞:教授,博导,北京大学中医药现代研究中心
副主任,中国中医药促进会理事, Tel Fax : 010282802750 , E 2mail :
pengfeitu @bjmu. edu. cn
远志的化学成分研究 Ⅲ
姜 勇 , 刘 蕾 ,屠鹏飞3
北京大学中医药现代研究中心;北京大学药学院 ,北京 100083
【摘 要】 目的:研究远志益智安神的有效成分 ,为开发治疗老年痴呆症的新药及远志的质量控制奠定基
础。方法:采用硅胶柱层析和 Sephadex LH220 进行纯化 ,通过各种光谱数据进行结构鉴定。结果:从远志根皮
95 %乙醇提取物的石油醚萃取物和氯仿萃取物中分离得到了9个化合物 ,分别鉴定为α 2菠甾醇葡萄糖苷( Ⅰ) ,α 2菠甾醇葡萄糖苷26′ 2O2棕榈酸酯( Ⅱ) ,豆甾醇( Ⅲ) , (28 Z)2三十四碳烯酸( Ⅳ) ,1 ,72dimethoxy 22 ,32methylene2
dioxyxanthone( Ⅴ) ,1 ,2 ,3 ,6 ,72pentamethoxyxanthone ( Ⅵ) ,1 ,2 ,3 ,72tetramethoxyxanthone ( Ⅶ) ,1 ,3 ,72trihydroxyxanthone
( Ⅷ)和1 ,6 ,72trihydroxy 22 ,32dimethoxyxanthone( Ⅸ) 。结论:化合物 Ⅳ新化合物 ,化合物 Ⅰ、Ⅱ和 Ⅷ为首次从远志属
植物中分离得到 ,化合物 Ⅲ和 Ⅸ为首次从远志植物中分离得到。
【关键词】 远志;化学成分;甾醇;脂肪酸; 酮
【中图分类号】 R7 【文献标识码】 A 【文章编号】 167223651 (2003) 0320142204
远志为常用中药 ,始载于《神农本草经》,被列
为上品 ,为养命之要药。具有益智安神、祛痰消肿
功效 ,临床上常用于治疗心肾不交引起的失眠多
梦、健忘惊悸、神志恍惚、咳痰不爽、疮疡肿毒、乳
房肿痛等症[1 ]。为了进一步研究远志益智安神的
有效成分 ,为开发治疗老年痴呆症的新药及远志
的质量控制奠定基础 ,我们对远志的化学成分进
行了系统研究。前文报道了 酮苷类化合物及蔗
糖酯类化合物[2 ,3 ]
,本文接着报道从远志根皮95 %
乙醇提取物的石油醚和氯仿萃取物中分得的极性
较小的甾醇类、脂肪酸及 酮化合物 ,分别为: α 2菠
甾醇葡萄糖苷( Ⅰ) , α 2菠甾醇葡萄糖苷26′ 2O2棕榈
酸酯 ( Ⅱ) ,豆甾醇 ( Ⅲ) 和 (28 Z)2三十四碳烯酸
( Ⅳ) , 1 , 72dimethoxy 22 , 32methylenedioxyxanthone
( Ⅴ) ,1 ,2 ,3 ,6 ,72 pentamethoxyxanthone ( Ⅵ) ,1 ,2 ,3 ,72 tetramethoxyxanthone ( Ⅶ) ,1 ,3 ,72trihydroxyxanthone
( Ⅷ)和1 ,6 ,72trihydroxy 22 ,32dimethoxyxanthone ( Ⅸ) 。
其中化合物 Ⅳ为新化合物 ,化合物 Ⅰ、Ⅱ和 Ⅷ为首
次从远志属植物中分离得到 ,化合物 Ⅲ和 Ⅸ为首
次从远志中分离得到。
化合物 Ⅳ,白色粉末(MeOH) ,mp 63～65 ℃。
根据 HR ESI 2MS推断其分子式为 C34H66O2。IR给
出了3008 (2COOH) , 2918 , 2850 (CH3 , CH2) , 1704
(2CO2) , 1194 (C2O) ,及长链烷烃的特征信号 722 (2
(CH2) n , n≥ 4) 。 1
HNMR中给出了两个化学位移值
完全一样的烯烃 H 信号:δ5133 (2H , d , J = 418
Hz) ,此外就是一系列的长链脂肪烃的 H 信号:δ
2133 (2H , t , J = 715 Hz , 2CH2COOH) ,1199 (4H ,m , 2CH2CH = CHCH22) , 1161 ( 2H , m ,2
CH2CH2COOH) ,1123 (brs ,2(CH2) n2) ,0186 (3H ,t , J
= 619 Hz ,2CH3) 。因此 ,化合物 Ⅳ为一个长链的脂
肪酸类化合物 ,并且结构中带有一个双键。EI 2MS
中未给出分子离子峰 ,但给出了一系列典型的脂
肪酸的裂解碎片 ( m z ) : 489 [M2OH]
+
, 461 [M2
COOH ]
+
, 60 [ CH2 = C ( OH ) OH ]
+
, 73
[CH2CH2COOH ]
+
, 87 [ CH2 ( CH2 ) 2COOH ]
+
, 101
[ CH2 (CH2 ) 3COOH]
+
, 115 [ CH2 (CH2 ) 4COOH]
+
,129[CH2 (CH2) 5COOH]
+
, 171 [CH2 (CH2) 8COOH]
+……。由此 ,我们推断 Ⅳ为一个含有三十四个碳
的烯酸化合物。根据 71 [ CH3 (CH2 ) 4 ]
+
, 97 [ CH3
( CH2 ) 4CH = CH2]
+
, 111 [ CH3 ( CH2 ) 4CH =
CHCH2 ]
+
和 125 [ CH3 (CH2 ) 4CH = CHCH2CH2 ]
+
的
碎片 ,推断双键位于末端的 C26位。根据烯氢的 J
142 Chin J Nat Med Sep 2003 Vol . 1 No. 3 中国天然药物 2003年9月 第1卷 第3期
? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.值(418 Hz)和13
CNMR的δ值(12919) ,判断双键的
构型为 Z 型[4 ]。综上所述 ,化合物 Ⅳ被鉴定为
(28 Z)2三十四碳烯酸。
1 仪器和材料
熔点测定用 XT 24A 显微熔点测定仪 ,温度计
未校正。IR 用 AVATER2360 型红外光谱仪测定 ,KBr压片。NMR 用J EOL JNM2A300 型核磁共振仪
测定。FAB - MS用 KYKY 2ZHP25 型质谱仪测定;
EI 2MS用 TRACE GC2MS质谱仪测定。柱层析硅胶
(2002300目)和薄层层析硅胶 GF254均为青岛海洋
化工厂生产。Sephadex LH220为 Pharmacia 产品。
远志药材购自山西省太原市药材公司 ,经屠
鹏飞教授鉴定为远志科植物远志 P. tenuifolia
Willd.的干燥根皮。
2 提取和分离
远志根皮 11 kg ,7 倍量 95 % EtOH回流提取
3 h ,共提取3次。减压回收溶剂 ,得浸膏 4191 kg。
取2 kg浸膏悬浮于水中 ,依次用石油醚、氯仿和正
丁醇萃取。取石油醚萃取物 3716 g ,经硅胶柱层
析 ,石油醚2丙酮梯度洗脱(90∶ 10 →60∶ 40) ,共收集
126个流份 ,每个流份 250 ml ......
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