【收稿日期】 2003205212

    【3

    通讯作者】 屠鹏飞:教授,博导,北京大学中医药现代研究中心

    副主任,中国中医药促进会理事, Tel Fax : 010282802750 , E 2mail :

    pengfeitu @bjmu. edu. cn

    远志的化学成分研究 Ⅲ

    姜 勇 , 刘 蕾 ,屠鹏飞3

    北京大学中医药现代研究中心;北京大学药学院 ,北京 100083

    【摘 要】 目的:研究远志益智安神的有效成分 ,为开发治疗老年痴呆症的新药及远志的质量控制奠定基

    础。方法:采用硅胶柱层析和 Sephadex LH220 进行纯化 ,通过各种光谱数据进行结构鉴定。结果:从远志根皮

    95 %乙醇提取物的石油醚萃取物和氯仿萃取物中分离得到了9个化合物 ,分别鉴定为α 2菠甾醇葡萄糖苷( Ⅰ) ,α 2菠甾醇葡萄糖苷26′ 2O2棕榈酸酯( Ⅱ) ,豆甾醇( Ⅲ) , (28 Z)2三十四碳烯酸( Ⅳ) ,1 ,72dimethoxy 22 ,32methylene2

    dioxyxanthone( Ⅴ) ,1 ,2 ,3 ,6 ,72pentamethoxyxanthone ( Ⅵ) ,1 ,2 ,3 ,72tetramethoxyxanthone ( Ⅶ) ,1 ,3 ,72trihydroxyxanthone

    ( Ⅷ)和1 ,6 ,72trihydroxy 22 ,32dimethoxyxanthone( Ⅸ) 。结论:化合物 Ⅳ新化合物 ,化合物 Ⅰ、Ⅱ和 Ⅷ为首次从远志属

    植物中分离得到 ,化合物 Ⅲ和 Ⅸ为首次从远志植物中分离得到。

    【关键词】 远志;化学成分;甾醇;脂肪酸; 酮

    【中图分类号】 R7 【文献标识码】 A 【文章编号】 167223651 (2003) 0320142204

    远志为常用中药 ,始载于《神农本草经》,被列

    为上品 ,为养命之要药。具有益智安神、祛痰消肿

    功效 ,临床上常用于治疗心肾不交引起的失眠多

    梦、健忘惊悸、神志恍惚、咳痰不爽、疮疡肿毒、乳

    房肿痛等症[1 ]。为了进一步研究远志益智安神的

    有效成分 ,为开发治疗老年痴呆症的新药及远志

    的质量控制奠定基础 ,我们对远志的化学成分进

    行了系统研究。前文报道了 酮苷类化合物及蔗

    糖酯类化合物[2 ,3 ]

    ,本文接着报道从远志根皮95 %

    乙醇提取物的石油醚和氯仿萃取物中分得的极性

    较小的甾醇类、脂肪酸及 酮化合物 ,分别为: α 2菠

    甾醇葡萄糖苷( Ⅰ) , α 2菠甾醇葡萄糖苷26′ 2O2棕榈

    酸酯 ( Ⅱ) ,豆甾醇 ( Ⅲ) 和 (28 Z)2三十四碳烯酸

    ( Ⅳ) , 1 , 72dimethoxy 22 , 32methylenedioxyxanthone

    ( Ⅴ) ,1 ,2 ,3 ,6 ,72 pentamethoxyxanthone ( Ⅵ) ,1 ,2 ,3 ,72 tetramethoxyxanthone ( Ⅶ) ,1 ,3 ,72trihydroxyxanthone

    ( Ⅷ)和1 ,6 ,72trihydroxy 22 ,32dimethoxyxanthone ( Ⅸ) 。

    其中化合物 Ⅳ为新化合物 ,化合物 Ⅰ、Ⅱ和 Ⅷ为首

    次从远志属植物中分离得到 ,化合物 Ⅲ和 Ⅸ为首

    次从远志中分离得到。

    化合物 Ⅳ,白色粉末(MeOH) ,mp 63～65 ℃。

    根据 HR ESI 2MS推断其分子式为 C34H66O2。IR给

    出了3008 (2COOH) , 2918 , 2850 (CH3 , CH2) , 1704

    (2CO2) , 1194 (C2O) ,及长链烷烃的特征信号 722 (2

    (CH2) n , n≥ 4) 。 1

    HNMR中给出了两个化学位移值

    完全一样的烯烃 H 信号:δ5133 (2H , d , J = 418

    Hz) ,此外就是一系列的长链脂肪烃的 H 信号:δ

    2133 (2H , t , J = 715 Hz , 2CH2COOH) ,1199 (4H ,m , 2CH2CH = CHCH22) , 1161 ( 2H , m ,2

    CH2CH2COOH) ,1123 (brs ,2(CH2) n2) ,0186 (3H ,t , J

    = 619 Hz ,2CH3) 。因此 ,化合物 Ⅳ为一个长链的脂

    肪酸类化合物 ,并且结构中带有一个双键。EI 2MS

    中未给出分子离子峰 ,但给出了一系列典型的脂

    肪酸的裂解碎片 ( m z ) : 489 [M2OH]

    +

    , 461 [M2

    COOH ]

    +

    , 60 [ CH2 = C ( OH ) OH ]

    +

    , 73

    [CH2CH2COOH ]

    +

    , 87 [ CH2 ( CH2 ) 2COOH ]

    +

    , 101

    [ CH2 (CH2 ) 3COOH]

    +

    , 115 [ CH2 (CH2 ) 4COOH]

    +

    ,129[CH2 (CH2) 5COOH]

    +

    , 171 [CH2 (CH2) 8COOH]

    +……。由此 ,我们推断 Ⅳ为一个含有三十四个碳

    的烯酸化合物。根据 71 [ CH3 (CH2 ) 4 ]

    +

    , 97 [ CH3

    ( CH2 ) 4CH = CH2]

    +

    , 111 [ CH3 ( CH2 ) 4CH =

    CHCH2 ]

    +

    和 125 [ CH3 (CH2 ) 4CH = CHCH2CH2 ]

    +

    的

    碎片 ,推断双键位于末端的 C26位。根据烯氢的 J

    142 Chin J Nat Med Sep 2003 Vol . 1 No. 3 中国天然药物 2003年9月 第1卷 第3期

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.值(418 Hz)和13

    CNMR的δ值(12919) ,判断双键的

    构型为 Z 型[4 ]。综上所述 ,化合物 Ⅳ被鉴定为

    (28 Z)2三十四碳烯酸。

    1 仪器和材料

    熔点测定用 XT 24A 显微熔点测定仪 ,温度计

    未校正。IR 用 AVATER2360 型红外光谱仪测定 ,KBr压片。NMR 用J EOL JNM2A300 型核磁共振仪

    测定。FAB - MS用 KYKY 2ZHP25 型质谱仪测定;

    EI 2MS用 TRACE GC2MS质谱仪测定。柱层析硅胶

    (2002300目)和薄层层析硅胶 GF254均为青岛海洋

    化工厂生产。Sephadex LH220为 Pharmacia 产品。

    远志药材购自山西省太原市药材公司 ,经屠

    鹏飞教授鉴定为远志科植物远志 P. tenuifolia

    Willd.的干燥根皮。

    2 提取和分离

    远志根皮 11 kg ,7 倍量 95 % EtOH回流提取

    3 h ,共提取3次。减压回收溶剂 ,得浸膏 4191 kg。

    取2 kg浸膏悬浮于水中 ,依次用石油醚、氯仿和正

    丁醇萃取。取石油醚萃取物 3716 g ,经硅胶柱层

    析 ,石油醚2丙酮梯度洗脱(90∶ 10 →60∶ 40) ,共收集

    126个流份 ,每个流份 250 ml ......