仲辛基苯氧基乙酸基本常数的测定.PDF
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乐善堂 王艳枝 陈闽子 韩树民 李德谦 苏 锵
仲辛基苯氧基乙酸,两相滴定,基本常数
 |
| 第1页 |
参见附件(136KB，3页)。
仲辛基苯氧基乙酸基本常数的测定.PDF
仲辛基苯氧基乙酸基本常数的测定
乐善堂1 ,2
王艳枝3
陈闽子3
韩树民3
李德谦3 1
苏 锵1
1
(中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室 ,长春 130022)
2
(华南师范大学化学系 ,广州 510631) 3
(燕山大学材料与化学工程学院 ,秦皇岛 066000)
摘 要 在25℃,利用两相滴定法测定了仲辛基苯氧基乙酸(CA212)在水中的溶解度 S ,离解常数 Ka ,庚烷中的二聚常数 K2 和水2庚烷两相间的分配常数 Kd。实验测得 S = 1. 40 ×10
- 4
molP L , Ka = 3. 02 ×
10
- 4
, K2 = 3. 56× 10
2
, Kd = 4. 06× 10
2。
关键词 仲辛基苯氧基乙酸 ,两相滴定 ,基本常数
2000209214收稿;2000212218接受
本文系国家重点基础研究发展规划项目(G1998061320)和国家自然科学基金资助课题(29771028 ,29801004)
1 引 言
仲辛基苯氧基乙酸(化学结构式为: s2C8 H17C6H4OCH2COOH , 代号 CA212)是近年来叶伟贞等新合成
的一种羧酸型萃取剂〔 1〕。为讨论 CA212 萃取金属离子的机理以及它在湿法冶金中的应用 ,研究 CA212
的基本常数 ,尤其是两相体系的基本参数是有意义的。本文报道了 CA212 在水中的溶解度、解离常数、在庚烷中的二聚常数和水2庚烷间的分配常数。
2 仪器与试剂
Model 720酸度计(美国Orion公司) ,读数准确到 ± 0. 001pH单位。DDS 211 型电导仪(上海第二分析
仪器厂) 。
CA212由中国科学院上海有机化学研究所合成 ,按文献〔 2〕纯化。其他试剂均为分析纯。所用溶液
均用二次蒸馏水配制。
3 结果与讨论
3. 1 溶解度的测定
按文献〔 2〕的方法测定。移取 100 mL 二次蒸馏水于恒温杯中 ,逐次用 0. 2 mL 移液管加入已知浓度
的 CA212无水乙醇溶液 ,搅拌后测定水相的电导和pH值。CA212 水溶液的电导值和氢离子活度与 CA2
12表观浓度关系曲线如图1和图2。由每条曲线的两端直线部分的延长线的交点求得 CA212 在水中的
溶解度 S。由电导法求得溶解度 S 为1. 39× 10
- 4
molP L ,由pH值法求得溶解度 S 为 1. 41 ×10
- 4
molP L ,平均值为1. 40× 10
- 4
molP L。
312 离解常数的测定
实验方法和数据处理见文献〔 3〕。CA212在水溶液中存在着下列电离平衡:
HL(a) = H+
(a) +L -
(a) Ka = H +
] (a) L -
] (a)PHL (a) (1)
HL 表示 CA212单分子 ,L -
表示 CA212阴离子。由式(1)得:
- log Ka HL (a) = pH - logL -
] (a) (2)
温度一定时 ,在 CA212饱和溶液中 , HL 是一个定值。根据物料和电荷平衡导出:
L -
] (a) + OH -
] (a) = Na
+
] (a) + H +
] (a) (3)
将式(3)代入式(2) ,则:
- log Ka HL (a) = pH - log( Na
+
] (a) + 10
- pH
- 10
pH- 14) (4)
第29卷
2001年8月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报
Chinese Journal of Analytical Chemistry
第8期
954～956 图1 溶液的电导与 CA212表观浓度的关系
Fig. 1 The relationship of electrical conductivity versus CA 2
12 concentration
图2 H+
浓度与 CA212表观浓度的关系
Fig. 2 The relationship of hydrogen ion concentration versus
CA212 concentration
pH值可直接测定 ,Na
+
] (a)由实验时加入标准溶液的量换算。通过式(4)可算出 Ka HL (a) 。
CA212在纯水中的溶解度:
S = HL (a) + L -
] (a) = HL (a) + ( Ka HL (a) )
1P 2
(5)
两边乘以 Ka ,整理得:
Ka = Ka HL (a)P [ S - ( Ka HL (a) )
1P 2
] (6)
将实验测得的 S 和 Ka HL (a)代入式(6) ,求得 Ka 值 ......
乐善堂1 ,2
王艳枝3
陈闽子3
韩树民3
李德谦3 1
苏 锵1
1
(中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室 ,长春 130022)
2
(华南师范大学化学系 ,广州 510631) 3
(燕山大学材料与化学工程学院 ,秦皇岛 066000)
摘 要 在25℃,利用两相滴定法测定了仲辛基苯氧基乙酸(CA212)在水中的溶解度 S ,离解常数 Ka ,庚烷中的二聚常数 K2 和水2庚烷两相间的分配常数 Kd。实验测得 S = 1. 40 ×10
- 4
molP L , Ka = 3. 02 ×
10
- 4
, K2 = 3. 56× 10
2
, Kd = 4. 06× 10
2。
关键词 仲辛基苯氧基乙酸 ,两相滴定 ,基本常数
2000209214收稿;2000212218接受
本文系国家重点基础研究发展规划项目(G1998061320)和国家自然科学基金资助课题(29771028 ,29801004)
1 引 言
仲辛基苯氧基乙酸(化学结构式为: s2C8 H17C6H4OCH2COOH , 代号 CA212)是近年来叶伟贞等新合成
的一种羧酸型萃取剂〔 1〕。为讨论 CA212 萃取金属离子的机理以及它在湿法冶金中的应用 ,研究 CA212
的基本常数 ,尤其是两相体系的基本参数是有意义的。本文报道了 CA212 在水中的溶解度、解离常数、在庚烷中的二聚常数和水2庚烷间的分配常数。
2 仪器与试剂
Model 720酸度计(美国Orion公司) ,读数准确到 ± 0. 001pH单位。DDS 211 型电导仪(上海第二分析
仪器厂) 。
CA212由中国科学院上海有机化学研究所合成 ,按文献〔 2〕纯化。其他试剂均为分析纯。所用溶液
均用二次蒸馏水配制。
3 结果与讨论
3. 1 溶解度的测定
按文献〔 2〕的方法测定。移取 100 mL 二次蒸馏水于恒温杯中 ,逐次用 0. 2 mL 移液管加入已知浓度
的 CA212无水乙醇溶液 ,搅拌后测定水相的电导和pH值。CA212 水溶液的电导值和氢离子活度与 CA2
12表观浓度关系曲线如图1和图2。由每条曲线的两端直线部分的延长线的交点求得 CA212 在水中的
溶解度 S。由电导法求得溶解度 S 为1. 39× 10
- 4
molP L ,由pH值法求得溶解度 S 为 1. 41 ×10
- 4
molP L ,平均值为1. 40× 10
- 4
molP L。
312 离解常数的测定
实验方法和数据处理见文献〔 3〕。CA212在水溶液中存在着下列电离平衡:
HL(a) = H+
(a) +L -
(a) Ka = H +
] (a) L -
] (a)PHL (a) (1)
HL 表示 CA212单分子 ,L -
表示 CA212阴离子。由式(1)得:
- log Ka HL (a) = pH - logL -
] (a) (2)
温度一定时 ,在 CA212饱和溶液中 , HL 是一个定值。根据物料和电荷平衡导出:
L -
] (a) + OH -
] (a) = Na
+
] (a) + H +
] (a) (3)
将式(3)代入式(2) ,则:
- log Ka HL (a) = pH - log( Na
+
] (a) + 10
- pH
- 10
pH- 14) (4)
第29卷
2001年8月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报
Chinese Journal of Analytical Chemistry
第8期
954～956 图1 溶液的电导与 CA212表观浓度的关系
Fig. 1 The relationship of electrical conductivity versus CA 2
12 concentration
图2 H+
浓度与 CA212表观浓度的关系
Fig. 2 The relationship of hydrogen ion concentration versus
CA212 concentration
pH值可直接测定 ,Na
+
] (a)由实验时加入标准溶液的量换算。通过式(4)可算出 Ka HL (a) 。
CA212在纯水中的溶解度:
S = HL (a) + L -
] (a) = HL (a) + ( Ka HL (a) )
1P 2
(5)
两边乘以 Ka ,整理得:
Ka = Ka HL (a)P [ S - ( Ka HL (a) )
1P 2
] (6)
将实验测得的 S 和 Ka HL (a)代入式(6) ,求得 Ka 值 ......
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