氧化还原荧光法测定痕量亚硝酸根

    朱展才3

    许文伟 汪 静

    (漳州师范学院化学系 ,漳州 363000)

    摘 要 建立了碘化钾与亚硝酸根氧化还原反应生成游离碘使异硫氰酸荧光素荧光猝灭测定痕量亚硝

    酸根的新方法。其线性范围为25～100μgP L ,回归方程为ΔF = 7. 98 C - 10. 5 , r = 0. 9990 ,方法的检测限

    为12μgP L。本法快速、灵敏 ,操作简便 ,用于水样中痕量亚硝酸根的测定 ,结果良好。

    关键词 荧光光度法 ,亚硝酸根 ,氧化还原反应 ,异硫氰酸荧光素

    2000209207收稿;2001204206接受

    1 引 言

    亚硝酸根是环境中重要的污染物之一,又是一种强致癌物。它是水质、环境、食品等部门必测的项

    目。近些年来 ,国内外对亚硝酸根的测定报道不少〔 1～11〕,而用荧光法检测 ,可以获得较高的灵敏度。本

    文发现 ,在pH为7. 60柠檬酸2磷酸氢二钠缓冲体系中 ,亚硝酸根与碘离子反应生成游离态碘 ,碘对异硫

    氰酸荧光素(FIT)的荧光具有猝灭作用。据此 ,我们建立了氧化还原荧光法测定痕量亚硝酸根。本法灵

    敏度高 ,操作简便 ,用于环境水样中NO-

    2 的测定 ,结果令人满意。

    2 实验部分

    211 试剂与仪器

    LS 230型荧光分分光度计(Perkin2Elmer 公司) ;pHS 23B 型精密 pH计(上海雷磁仪器厂) ;超纯水器

    (Milli2Q公司) 。

    异硫氰酸荧光素(FIT)溶液:用乙醇配制4. 0 × 10

    - 4

    molP L FIT储备液 ,临用时用乙醇稀释配制成 4. 0

    × 10

    - 6

    molP L FIT操作溶液;碘化钾溶液:用水配制成 110 %碘化钾溶液(储备液) ,临用时用水稀释成

    011 %碘化钾操作液;亚硝酸根标准溶液:用干燥过的分析纯亚硝酸钠配成 1 gP L 的储备液 ,临用时再逐

    级稀释成1 mgP L 的工作液;缓冲溶液:配置 pH为 6. 80 至 7. 80 的柠檬酸2磷酸氢二钠缓冲溶液;0. 005

    molP L H2SO4 溶液。所用试剂均为分析纯 ,分析用水为超纯水。

    212 实验方法

    准确加入一定量的NO-

    2 标准操作液于 10 mL 的容量瓶中 ,依次加入 0. 30 mL 0. 1 %碘化钾溶液 ,0125 mL 0. 005 molP L 硫酸溶液 ,摇匀 ,2 min后再加入 0. 80 mL pH7. 60 的柠檬酸2磷酸氢二钠缓冲溶液 ,0. 10 mL 4. 0× 10

    - 6

    molP L FIT操作液 ,水定容 ,摇匀。在激发波长488 nm、发射波长518 nm处测定荧光强

    度。

    3 结果与讨论

    311 荧光光谱

    按实验方法操作,在LS 230型荧光光度计上进行扫描 ,获得荧光光谱(图1) 。从图上可以看出 ,最大

    激发波长和发射波长分别为488 nm和518 nm ,而空白溶液体系的荧光光谱与标准溶液体系的荧光光谱

    相似 ,只是标准溶液体系的荧光强度下降 ,表明NO-

    2 与 I

    -

    反应 ,生成的游离态碘对 FIT的荧光具有猝灭

    作用。

    312 酸度的影响

    通过实验 ,我们发现加入pH值为 7. 40～7. 80 之间的磷酸氢二钠2柠檬酸的缓冲溶液的体系 ,荧光

    第29卷

    2001年8月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第8期

    941～943猝灭值最大且稳定。本文选取加入0. 80 mL pH7. 60的缓冲溶液。

    图1 激发光谱(a)与发射光谱(b)

    Fig. 1 Excitation spectra (a) and emission spectra (b)

    1 ,21空白溶液(bland solution) ;1′ ,2′ 1标准溶液(standard solution)

    313 碘化钾溶液用量的影响

    分别取0. 1 % KI 溶液为 0. 10 mL、 0. 20

    mL、 0. 30 mL 和0. 40 mL 进行标准系列实验 ,结

    果得出:当 KI用量为 0. 30 mL 时 ,曲线斜率最

    大(见图 2) ......