偶合反应流动注射化学发光法测定镓

    李卫华3

    章竹君 (佳木斯大学化学与药学院 ,佳木斯 154002) (陕西师范大学化学系 ,西安 710062)

    摘 要 基于 Ga ( Ⅲ)置换 Fe C2EDTA络合物中 Fe C和 Fe C2 Luminol2O2 产生化学发光的反应 ,建立了置换偶

    合反应流动注射化学发光测定痕量镓的新方法。方法线性范围为1. 4 ×10

    - 7

    ～1. 4 ×10

    - 5

    gP mL ;检出限为 3 ×

    10

    - 8

    gP mL ;对5× 10

    - 6

    gP mL 镓标准溶液进行11次平行测定 ,相对标准偏差为 2. 6 %。方法用于中草药中痕量

    镓的测定 ,结果满意。

    关键词 化学发光 ,流动注射 ,镓

    2001201208收稿;2001206211接受

    1 引 言

    镓的测定对于地质分析、冶金分析、中草药中微量元素分析等具有重要的意义。目前文献报道测定

    镓的方法有:荧光法〔 1〕、电化学法〔 2～3〕等。化学发光法测定金属离子具有灵敏度高、仪器简单、分析快速

    等优点。但用化学发光法测定镓尚未见报道。作者首次提出了采用置换反应作为偶合反应 ,利用偶合

    反应化学发光测定镓离子的设想 ,并用 Fe C2 Luminol2O2 体系进行了证实。在这一流动体系中 ,待测的

    镓先与 Fe C2EDTA混合并置换出定量的 Fe C ,后者再通过六通阀注入碱性Luminol 溶液中产生化学发

    光 ,发光强度与 Ga ( Ⅲ)的浓度呈良好的线性关系。本法具有较好的选择性和较高的灵敏度。用于中草

    药中痕量镓的测定 ,取得满意结果。

    2 实验部分

    2. 1 试剂和仪器

    化学发光分析仪(组装) ;PHS 23C型酸度计(上海第二分析仪器厂) 。

    镓 D的标准溶液(0. 1 gP L) ,准确称取0. 1322 g的 Ga2O3 ,溶于含有 3 mL 1∶ 1 盐酸的少量蒸馏水中 ,移入100 mL 容量瓶中 ,用水稀释至刻度;铁 C溶液 ,准确称取 0. 3921 g硫酸亚铁溶于含有 1 mL 浓硫酸

    的少量蒸馏水中 ,再转移至100 mL 容量瓶中稀释至刻度;EDTA溶液(0. 01 molP L) ,准确称取 EDTA二钠

    盐0. 3722 g ,用少量水溶解 ,转移至 100 mL 容量瓶中 ,用水稀释至刻度; Fe C2EDTA 络合物( CFe = 1 ×

    10

    - 6

    molP L ,EDTAP Fe C = 1∶ 1) ,准确移取1 mL 的0. 01 molP L 的 EDTA和 Fe C溶液于1 L 的容量瓶中稀释

    至刻度 ,室温放置24 h后再使用;鲁米诺贮备液(10

    - 3

    molP L) ,准确称取1. 770 g鲁米诺(陕西师范大学分

    析科学研究所合成)溶于加有4 g NaOH的水中 ,再转移至 1 L 棕色瓶中定容 ,工作液用 pH为 11. 5 的

    NaOH溶液逐级稀释。实验用水为二次蒸馏水 ,试剂除鲁米诺外均为分析纯或优级纯。

    2. 2 实验方法

    按图1流路,将摩尔比为1∶ 1的 Fe C2EDTA络合物与微酸性的镓 D溶液经三通混合于盘管L 中 ,反

    应后定量注入碱性鲁米诺载流中 ,由镓 D置换而生成的铁( Ⅱ)与碱性鲁米诺及溶解氧产生化学发光。

    由光电倍增管检测 ,记录仪记录发光信号。

    3 结果与讨论

    3. 1 条件实验

    3. 1. 1 铁 C与 EDTA络合比的影响 EDTAP Fe 摩尔比对化学发光强度的影响如图2所示。当 EDTA与

    第29卷

    2001年12月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第12期

    1447～1449铁 C摩尔比为1∶ 1 , (铁 C)的浓度为10

    - 5

    molP L)时 ,铁 C与鲁米诺2溶解氧所产生的发光信号得到最大抑

    制。以铁 C与 EDTA的摩尔比为最佳络合比。

    图1 流动注射化学发光分析仪原理及流路图

    Fig. 1 Schematic diagram of flow injection chemiluminesence

    (CL) analyser

    HV. 负高压电源 ( high voltage supplier ) ; AMP. 信号放大器

    (amplifier) ; PMT.光电倍增管(photomultiplier tube) ;REC.记录仪

    (recorder) ;V1 阀门( valve) ;L. 反应管 ( reaction coil ) ;W. 废液

    (waste) ,蠕动泵(peristaltic pump) ......