簇状纳米二氧化锰修饰玻碳电极电化学发光法测定己烯雌酚
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摘 要 基于簇状纳米二氧化锰可显著增强玻碳电极的导电性能，且己烯雌酚在该电极上能够增强鲁米诺体系的电化学发光，据此建立了电化学发光测定己烯雌酚的新方法。采用壳聚糖包覆的方法将簇状纳米二氧化锰固定在玻碳电极表面，考察了电极的稳定性以及影响电化学发光的因素。己烯雌酚浓度在3.5×10-11~6.5×10-9mol/L范围内，与电化学发光信号呈良好线性关系;检出限(3σ)为2.0×10-11mol/L。对4.0×10-10mol/L己烯雌酚进行11次平行测定，相对标准偏差(RSD)为1.1%。关键词 簇状纳米二氧化锰，电化学发光，己烯雌酚，化学修饰电极
1 引 言
己烯雌酚(diethylstilbestrol，DES)是一种非甾体激素类药物，参与许多重要的生理过程，主要用于雌激素缺乏症、女性经期疾病、乳汁缺乏、前列腺癌等症，也作为促长剂使用\[1\]。己烯雌酚的副作用是影响生殖能力和细胞内钙离子水平\[2\]，并可能会损害肝肾功能。使用己烯雌酚还会增加女性阴道腺癌、乳腺癌的发生率\[3\]。因此，世界上绝大多数国家已经禁止在食品动物中使用DES。测定DES的方法有液相色谱及气质联用\[4\]、酶联免疫分析\[5\]、毛细管电泳\[6\]以及伏安法等\[7，8\]。最近也有报道采用化学发光法\[9\]。电化学发光方法有较高的灵敏度和选择性。有人曾用电化学发光法测定DES，检出限为5×10-7mol/L\[10\]；还有人采用碳纳米管修饰电极电化学发光法测定DES ......
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