气质联用追踪筛选辛夷挥发油提取工艺
作者：魏刚 赵敏华 方春亮 柯雪红
单位：魏刚(广州中医药大学第一附属医院，广东 广州 510405)；方春亮(广州中医药大学第一附属医院，广东 广州 510405)；柯雪红(广州中医药大学第一附属医院，广东 广州 510405)；赵敏华(广东省顺德第一人民医院 528300)
关键词：辛夷；挥发油；提取方法；GC-MS；金合欢醇；1，8-桉叶素
时珍国医国药000205 摘 要：采用GC-MS为追踪手段，确定辛夷挥发油提取优选工艺为：辛夷粗粉采用水蒸气蒸馏法提取3～4 h，提取率约为86%。
分类号：R284.2 文献标识码：A
文章编号：1008-0805(2000)02-0105-01
, http://www.100md.com
Track Sieve Extracting Technology of Volatile Oil of Magnolia biondii with GC-MS
WEI Gang FANG Chun-liang KE Xue-hong
(The Experiment Centre of the First Attracted Hospital of Guangzhou University of TCM, Guangzhou,Guangdong 510405,China)
ZHAO Min-hua
(The First Paeople's Hospital of Shunde, Guangdong 528300, China)
Abstract：GC-MS is adopted for tracking method. The best technology of extracting process of Magnolian biondii's volatile oil is: Using water-vapor distillating method extracting Magnolian biondii powder for 3-4 hours, extracting rate is about 86%.
, 百拇医药
Key words：Mangnolian biondii；Volatile oil；GC-MS；Farnesal；1,8-cineole▲
辛夷为辛温解表常用中药，具有散风寒、通鼻窍的功效，常与苍耳子、白芷、薄荷等配伍，治疗鼻渊头痛。辛夷挥发油具有抗过敏、局部收敛等作用，是辛夷治疗鼻渊的有效物质基础。有关挥发油化学成分的研究已很多，但提取工艺的优化未见有报道。本文采用GC-MS为追踪手段，确定了辛夷挥发油提取的优选工艺。
1 材料与仪器
岛津GC/MS-QP5000型气相色谱质谱联用仪：辛夷购于广州中医药大学第一附属医院药房，经鉴定为木兰科植物望春花Magnolian biondii pamp.的干燥花蕾。
2 实验方法
2.1 挥发油提取：取辛夷9份，每份50 g，其中3份剪破，3份打成粗粉，分别均按《中国药典》挥发油提取法甲法提取。
, 百拇医药
2.2 GC-MS分析条件
GC：DB-1石英毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm)；进样口温度250℃，接口温度230℃；载气为氦气，流速为1.3 ml/min；柱压为80 kPa，分流10∶1，进样量为1.0 μl；升温程序，柱温60℃，3℃/ min→120℃，1.5℃/min→160℃，8℃/min→250℃，可达到较好分离效果。峰面积归一法计算各化合物的相对含量。
MS：EI源(70 ev)，双灯丝；质量范围m/z 40-400全程扫描，扫描间歇1.0 s。
3 结果与讨论
3.1 辛夷饮片、剪碎、粗粉3种不同粒度提油量分别1.02 ，1.81 ，1.92 ml/50 g，见表1。以粗粉量为100，饮片、剪碎的提取率分别为53.13%，94.27%。从时间来看，辛夷粗粉提取3～4 h的油量就相当于辛夷剪碎提取8 h的总量，且提油率达到总油量的93%～96%。
, 百拇医药
表1 辛夷挥发油提取实验结果 ml，n=3 辛夷粒度
不同提取时间油量累积量
0.5 h
1 h
2 h
3 h
4 h
5 h
6 h
7 h
8 h
饮片
, 百拇医药 0.09
0.17
0.43
0.63
0.74
0.84
0.92
0.97
1.02
剪碎
0.58
0.82
1.13
, 百拇医药
1.37
1.52
1.62
1.68
1.78
1.81
粗粉
1.13
1.35
1.63
1.79
1.84
1.92
, http://www.100md.com
1.92
3.2 辛夷饮片、剪碎、粗粉三种不同粒度提取油分别进行GC-MS分析，化学成分组成见表2，共鉴定了33个组分，约占挥发油总量的95%。三种油中虽均可检出以上成分，但其组成比例有显著差异，见表3。饮片提油含有大量的低沸点组分；粗粉提油含有较多的高沸点组分，尤其是含有大量的金合欢醇(占总量的24%)及荜澄茄醇类成分，前者具有抗菌作用，应予以充分提取。
表2 辛夷不同粒度提取挥发油化学成分 % 峰号
化学成分
含量
峰号
化学成分
含量
, 百拇医药 峰号
化学成分
含量
饮片
剪破
粗粉
饮片
剪破
粗粉
饮片
剪破
粗粉
1
α-蒎烯
, http://www.100md.com
4.13
3.07
2.04
12
樟脑
9.29
8.24
3.49
23
α-石竹烯
0.12
0.24
0.52
, 百拇医药
2
茨烯
2.89
2.00
1.26
13
β-松油醇
0.92
0.92
0.66
24
β-金合欢烯
0.21
, http://www.100md.com
0.31
1.26
3
香桧烯
6.38
5.22
4.09
14
异龙脑
0.92
0.88
0.47
25
, 百拇医药
Germacrene D
0.83
1.76
6.20
4
β-蒎烯
8.56
6.82
4.69
15
4-松油醇
4.09
2.40
, 百拇医药
0.92
26
α-金合欢烯
0.18
0.30
1.44
5
β-月桂烯
1.70
1.18
0.98
16
α-松油醇
, 百拇医药
6.89
5.03
3.64
27
-荜澄茄烯
0.29
0.60
2.23
6
α-松油烯
1.61
0.62
0.45
, 百拇医药
17
香茅醇
0.46
0.43
0.53
28
δ-荜澄茄烯
0.78
1.57
3.54
7
1，8-桉叶素
26.13
, 百拇医药
19.69
11.24
18
香橙醇
0.79
0.73
0.53
29
橙花叔醇
0.22
0.65
1.64
8
, 百拇医药
柠檬烯
2.78
3.02
2.15
21
异石竹烯
0.87
1.23
3.64
30
δ-荜澄茄醇
0.30
1.39
, 百拇医药
2.55
9
-松油烯
2.17
1.41
1.18
19
醋酸冰片酯
0.39
0.60
0.78
31
tau.-荜澄茄醇
, 百拇医药
0.47
1.34
2.29
10
胡荽油
0.64
0.56
0.46
20
古巴烯
0.09
0.17
0.33
, 百拇医药
32
α-荜澄茄醇
0.84
2.66
3.53
11
罗勒烯
3.14
2.11
1.71
22
trans-Geranylacetone
0.10
, http://www.100md.com
0.19
0.38
33
金合欢醇
6.09
17.80
24.00
表3 辛夷饮片、剪碎、粗粉提取挥发油相对组成百分比 % 辛夷
粒度
低沸点成分
高沸点成分
1～2号峰
, 百拇医药
1，8-桉叶素
21～33号峰
金合欢醇
荜澄茄醇类
饮片
83.97
26.13
11.3
6.09
1.61
剪碎
65.1
19.69
, 百拇医药
30.04
17.80
5.39
粗粉
41.6
11.24
53.22
24.00
8.37
3.3 从以上提油量、提取时间、化学组成综合来看，辛夷挥发油提取以打成粗粉提取3～4 h为宜。据此采用水蒸气蒸馏法进行提取，每1 h收集1份馏分，共收集5份，每份馏液测定其挥发油含量，结果见表4。表明水蒸气蒸馏提取4 h，挥发油提取率约为86.46%。并将每份馏液收集挥发油进行GC-MS分析，结果表明提取2 h后，低沸点组分(1～20号峰)基本提尽，第3～5 h主要为高沸点组分(21～33号峰)馏出。
, 百拇医药
表4 辛夷挥发油水蒸气提取实验结果 n=3 时间T/h
挥发油含量v/ml
平均含量
v/ml
百分比(%)
1
2
3
1
1.37
1.24
1.17
1.26
, 百拇医药
65.26
2
0.20
0.23
0.22
0.22
77.08
3
0.10
0.09
0.10
0.10
82.29
, 百拇医药
4
0.08
0.07
0.08
0.08
86.46
5
0.06
0.10
0.12
0.09
91.41
合计
, 百拇医药
1.81
1.73
1.69
1.75
■
作者简介：魏 刚(1969-)，男(汉族)，四川内江市人，现任广州中医药大学第一附属医院主管药师，学士学位，主要从事中药制剂的研究与开发.
收稿日期：1999-08-16
修稿日期：1999-09-18, 百拇医药
单位：魏刚(广州中医药大学第一附属医院，广东 广州 510405)；方春亮(广州中医药大学第一附属医院，广东 广州 510405)；柯雪红(广州中医药大学第一附属医院，广东 广州 510405)；赵敏华(广东省顺德第一人民医院 528300)
关键词：辛夷；挥发油；提取方法；GC-MS；金合欢醇；1，8-桉叶素
时珍国医国药000205 摘 要：采用GC-MS为追踪手段，确定辛夷挥发油提取优选工艺为：辛夷粗粉采用水蒸气蒸馏法提取3～4 h，提取率约为86%。
分类号：R284.2 文献标识码：A
文章编号：1008-0805(2000)02-0105-01
, http://www.100md.com
Track Sieve Extracting Technology of Volatile Oil of Magnolia biondii with GC-MS
WEI Gang FANG Chun-liang KE Xue-hong
(The Experiment Centre of the First Attracted Hospital of Guangzhou University of TCM, Guangzhou,Guangdong 510405,China)
ZHAO Min-hua
(The First Paeople's Hospital of Shunde, Guangdong 528300, China)
Abstract：GC-MS is adopted for tracking method. The best technology of extracting process of Magnolian biondii's volatile oil is: Using water-vapor distillating method extracting Magnolian biondii powder for 3-4 hours, extracting rate is about 86%.
, 百拇医药
Key words：Mangnolian biondii；Volatile oil；GC-MS；Farnesal；1,8-cineole▲
辛夷为辛温解表常用中药，具有散风寒、通鼻窍的功效，常与苍耳子、白芷、薄荷等配伍，治疗鼻渊头痛。辛夷挥发油具有抗过敏、局部收敛等作用，是辛夷治疗鼻渊的有效物质基础。有关挥发油化学成分的研究已很多，但提取工艺的优化未见有报道。本文采用GC-MS为追踪手段，确定了辛夷挥发油提取的优选工艺。
1 材料与仪器
岛津GC/MS-QP5000型气相色谱质谱联用仪：辛夷购于广州中医药大学第一附属医院药房，经鉴定为木兰科植物望春花Magnolian biondii pamp.的干燥花蕾。
2 实验方法
2.1 挥发油提取：取辛夷9份，每份50 g，其中3份剪破，3份打成粗粉，分别均按《中国药典》挥发油提取法甲法提取。
, 百拇医药
2.2 GC-MS分析条件
GC：DB-1石英毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm)；进样口温度250℃，接口温度230℃；载气为氦气，流速为1.3 ml/min；柱压为80 kPa，分流10∶1，进样量为1.0 μl；升温程序，柱温60℃，3℃/ min→120℃，1.5℃/min→160℃，8℃/min→250℃，可达到较好分离效果。峰面积归一法计算各化合物的相对含量。
MS：EI源(70 ev)，双灯丝；质量范围m/z 40-400全程扫描，扫描间歇1.0 s。
3 结果与讨论
3.1 辛夷饮片、剪碎、粗粉3种不同粒度提油量分别1.02 ，1.81 ，1.92 ml/50 g，见表1。以粗粉量为100，饮片、剪碎的提取率分别为53.13%，94.27%。从时间来看，辛夷粗粉提取3～4 h的油量就相当于辛夷剪碎提取8 h的总量，且提油率达到总油量的93%～96%。
, 百拇医药
表1 辛夷挥发油提取实验结果 ml，n=3 辛夷粒度
不同提取时间油量累积量
0.5 h
1 h
2 h
3 h
4 h
5 h
6 h
7 h
8 h
饮片
, 百拇医药 0.09
0.17
0.43
0.63
0.74
0.84
0.92
0.97
1.02
剪碎
0.58
0.82
1.13
, 百拇医药
1.37
1.52
1.62
1.68
1.78
1.81
粗粉
1.13
1.35
1.63
1.79
1.84
1.92
, http://www.100md.com
1.92
3.2 辛夷饮片、剪碎、粗粉三种不同粒度提取油分别进行GC-MS分析，化学成分组成见表2，共鉴定了33个组分，约占挥发油总量的95%。三种油中虽均可检出以上成分，但其组成比例有显著差异，见表3。饮片提油含有大量的低沸点组分；粗粉提油含有较多的高沸点组分，尤其是含有大量的金合欢醇(占总量的24%)及荜澄茄醇类成分，前者具有抗菌作用，应予以充分提取。
表2 辛夷不同粒度提取挥发油化学成分 % 峰号
化学成分
含量
峰号
化学成分
含量
, 百拇医药 峰号
化学成分
含量
饮片
剪破
粗粉
饮片
剪破
粗粉
饮片
剪破
粗粉
1
α-蒎烯
, http://www.100md.com
4.13
3.07
2.04
12
樟脑
9.29
8.24
3.49
23
α-石竹烯
0.12
0.24
0.52
, 百拇医药
2
茨烯
2.89
2.00
1.26
13
β-松油醇
0.92
0.92
0.66
24
β-金合欢烯
0.21
, http://www.100md.com
0.31
1.26
3
香桧烯
6.38
5.22
4.09
14
异龙脑
0.92
0.88
0.47
25
, 百拇医药
Germacrene D
0.83
1.76
6.20
4
β-蒎烯
8.56
6.82
4.69
15
4-松油醇
4.09
2.40
, 百拇医药
0.92
26
α-金合欢烯
0.18
0.30
1.44
5
β-月桂烯
1.70
1.18
0.98
16
α-松油醇
, 百拇医药
6.89
5.03
3.64
27
-荜澄茄烯
0.29
0.60
2.23
6
α-松油烯
1.61
0.62
0.45
, 百拇医药
17
香茅醇
0.46
0.43
0.53
28
δ-荜澄茄烯
0.78
1.57
3.54
7
1，8-桉叶素
26.13
, 百拇医药
19.69
11.24
18
香橙醇
0.79
0.73
0.53
29
橙花叔醇
0.22
0.65
1.64
8
, 百拇医药
柠檬烯
2.78
3.02
2.15
21
异石竹烯
0.87
1.23
3.64
30
δ-荜澄茄醇
0.30
1.39
, 百拇医药
2.55
9
-松油烯
2.17
1.41
1.18
19
醋酸冰片酯
0.39
0.60
0.78
31
tau.-荜澄茄醇
, 百拇医药
0.47
1.34
2.29
10
胡荽油
0.64
0.56
0.46
20
古巴烯
0.09
0.17
0.33
, 百拇医药
32
α-荜澄茄醇
0.84
2.66
3.53
11
罗勒烯
3.14
2.11
1.71
22
trans-Geranylacetone
0.10
, http://www.100md.com
0.19
0.38
33
金合欢醇
6.09
17.80
24.00
表3 辛夷饮片、剪碎、粗粉提取挥发油相对组成百分比 % 辛夷
粒度
低沸点成分
高沸点成分
1～2号峰
, 百拇医药
1，8-桉叶素
21～33号峰
金合欢醇
荜澄茄醇类
饮片
83.97
26.13
11.3
6.09
1.61
剪碎
65.1
19.69
, 百拇医药
30.04
17.80
5.39
粗粉
41.6
11.24
53.22
24.00
8.37
3.3 从以上提油量、提取时间、化学组成综合来看，辛夷挥发油提取以打成粗粉提取3～4 h为宜。据此采用水蒸气蒸馏法进行提取，每1 h收集1份馏分，共收集5份，每份馏液测定其挥发油含量，结果见表4。表明水蒸气蒸馏提取4 h，挥发油提取率约为86.46%。并将每份馏液收集挥发油进行GC-MS分析，结果表明提取2 h后，低沸点组分(1～20号峰)基本提尽，第3～5 h主要为高沸点组分(21～33号峰)馏出。
, 百拇医药
表4 辛夷挥发油水蒸气提取实验结果 n=3 时间T/h
挥发油含量v/ml
平均含量
v/ml
百分比(%)
1
2
3
1
1.37
1.24
1.17
1.26
, 百拇医药
65.26
2
0.20
0.23
0.22
0.22
77.08
3
0.10
0.09
0.10
0.10
82.29
, 百拇医药
4
0.08
0.07
0.08
0.08
86.46
5
0.06
0.10
0.12
0.09
91.41
合计
, 百拇医药
1.81
1.73
1.69
1.75
■
作者简介：魏 刚(1969-)，男(汉族)，四川内江市人，现任广州中医药大学第一附属医院主管药师，学士学位，主要从事中药制剂的研究与开发.
收稿日期：1999-08-16
修稿日期：1999-09-18, 百拇医药