分光光度法测定银黄口服液中微量砷的含量
作者：万丽 王文武 杨军 陈平 鲜云
单位：成都中医药大学 药学院，四川 成都 610075
关键词：分光光度法；银黄口服液；砷
成都中医药大学学报000323 摘 要： 采用分光光度法对银黄口服液微量As的含量进行了测定，该方法灵敏度高，重现性好，在1～5ug范圈内线性关系良好，对30个批号的样品测定结果：银黄口服液含量在0.221～0.954 μg/mL之间，为该制剂含砷量限度制定提供依据。
中图分类号： R284.1 文献标识码：A 文章编号：1004-0668(2000)03-0045-01
砷对人体有明显的毒害作用，对体内蛋白质和氨基酸具有很强的亲和力，容易蓄积于体内，过量砷可致癌，因此控制中药制剂中砷的含量十分重要，我们采用标准曲线法对银黄口服液中砷的含量进行了测定，现将结果报告如下。
, http://www.100md.com
1 仪器与试药
7530G型分光光度计，砷化氢发生器，箱式电炉(温州耐热材料设备厂)，三氧化二砷(As2O3)， 银黄口服液(中国鲁南制药厂，重庆制药七厂)，化学试剂均为分析纯。
2 方法与结果
2.1 标准砷溶液的制备
精密称取干燥至恒重的三氧化二砷0.132 g，置1000 mL量瓶中，加20%的氢氧化钠洛液5 mL溶解后，用适量稀硫酸中和，再加稀硫酸10 mL，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液，临用前，精密量取贮备液10 mL置1000 mL容量瓶中，加稀硫酸10 mL，用水稀释至刻度，摇匀，即得(1 mL相当于1 μg的As)。
2.2 供试品溶液的制备
, 百拇医药
取本品5 mL，加氢氧化钙1.0 g，混匀，水浴上蒸干水份，然后在电炉上炭化至不冒烟，移入箱式电炉内，于580℃炽灼6 h，使完全灰化、放冷、取出、灰分移入砷化氢发生瓶中，加盐酸5.0 mL，再加水使成31 mL，即得。
2.3 测定波长的选择
精密吸取标准砷溶液5m1，按线性关系考察项下的“加盐酸5 mL起”到“以Ag-DDC试液作空白”止，在450～600 mL间进行扫描测定，最大吸收波长为510 nm，同时测定试剂空白，结果试剂空白在510 nm处几乎无吸收，不干扰测定，所以选择51 nm为测定波长。
2.4 线性关系考察
精密吸取标准砷溶液1.0、2.0、3.0、4.0、5 mL分别置于砷化氢发生瓶中，分别加盐酸5.0 mL，加水使成31 mL，再加碘化钾试液5.0 mL与酸性氯化亚锡试液5漓，在室温放置10 min后，加无砷锌粒3 g，立即接上塞有醋酸铅棉花的导气管，并将导气管插入已加有5.0 mLAg-DDC溶液的吸收管中，室温(约25℃)下反应1 h，反应完毕，吸收液用氯仿补加到5.0 mL，摇匀，将部分溶液移入2 cm的比色皿中，以Ag-DDC为空白，在510 nm测定吸光度，以含砷量对吸光度作线性回归，得回归方程为A=25.894X-0.221，r=0.9997，在1～5 μg范围内，线性关系良好。
, http://www.100md.com
2.5 稳定性实验
精密吸取标准砷溶液5 mL，按线性关系考察项下操作，在510 nm处每隔10 min测定一次吸光度，结果在1 h内吸光度基本无变化，见表1。
表1 稳定性实验 测定时间(min)
0
10
20
30
40
50
60
吸光度A
, 百拇医药
0.211
0.211
0.212
0.211
0.212
0.212
0.212
2.6 精密度试验
取同一批号样品，精密量取五份，每份5.0 mL，按供试品溶液的制备方法制备，样品测定方法操作,结果见表2。表2 精密度试验结果 编号
吸光度
砷含量(μg/5 mL)
, 百拇医药
X(μg/5 mL)
CV%
1
0.129
2.973
2
0.127
2.919
3
0.118
2.679
2.898
4.58
, 百拇医药
4
0.131
3.026
5
0.126
2.893
2.7 加样回收率实验
精密量取同一批号样品6份，各5.0 mL，分别加入标准砷液(1 μL/mL)1.0， 1.0， 2.0， 2.0， 3.0， 3.0 mL，氢氧化钙各1 g，按供试品溶液制备方法制备，样品测定方法操作，计算回收率，结果见表3。表3 加样回收率试验 编号
样品中含砷量
(μg)
, 百拇医药
加入量
(μg)
测得量
(μg)
回收率
(%)
平均回收率
(%)
CV%
1
2.898
1.0
3.856
, 百拇医药
95.8
2
2.898
1.0
3.934
103.6
3
2.898
2.0
4.905
100.3
99.0
3.72
, 百拇医药
4
2.898
2.0
4.800
95.1
5
2.898
3.0
5.797
96.6
6
2.898
3.0
, 百拇医药
5.980
102.7
2.8 样品测定
取供试品液，按线性关系考察项下的方法：自“加碘化钾试液5.0 mL”起，依法测定吸光度，并根据回归方程计算出样品中砷的含量，结果见表4。表4 样品砷含量测定结果(n=3) 批 号
砷含量
(μg/ml)
批 号
砷含量
(μg/ml)
批 号
砷含量
, 百拇医药
(μg/mL)
961203
0.384
9609162
0.847
9701214
0.536
9610291
0.572
9708154
0.853
9610233
, 百拇医药
0.787
9706043
0.443
9706012
0.954
9607053
0.608
9706131
0.567
9603142
0.567
9702154
, 百拇医药 0.657
9702192
0.783
9502143
0.365
9602016
0.221
9707156
0.914
9706071
0.425
9706034
0.780
, http://www.100md.com
9706184
0.558
9707153
0.671
9702282
0.390
9610304
0.579
9703232
0.515
9701052
0.631
, http://www.100md.com 9702251
0.667
9709012
0.650
9612093
0.404
9702283
0.534
9701224
0.545
9701044
0.694
重庆制药七厂生产，其余皆为中国鲁南制药厂生产
, 百拇医药
3 结果和讨论
3.1 对30个批号的银黄口服液含砷量进行了检查，砷含量在0.221～0.954 μg/mL之间，93%的批号含砷量小于0.900 μg/mL。
3.2 中药制剂砷的检出通常要进行有机破坏，我们采用氢氧化钙破坏法，并对氢氧化钙的用量，炽灼的温度与时间进行了考察。
3.3 锌粒的颗粒越大，其取用量也应相应增加。
基金项目：国家药典委员会项目
作者简介：万丽，女，1965年1月生；副教授；研究方向：中药化学研究。中药研究
参考文献
1，国家中医药管理局.中国与世界卫生组织合作项目中药中重金属含量控制[R].国家中医药管理局外事司，1998.10
2，中华人民共和国卫生部.中国药典Ⅰ部[M].广州：广东科学技术出版社，1995.
3，魏璐雪.中药制剂分析[M].上海：上海科学技术出版社，1997.
(收稿日期：1999-04-26), 百拇医药
单位：成都中医药大学 药学院，四川 成都 610075
关键词：分光光度法；银黄口服液；砷
成都中医药大学学报000323 摘 要： 采用分光光度法对银黄口服液微量As的含量进行了测定，该方法灵敏度高，重现性好，在1～5ug范圈内线性关系良好，对30个批号的样品测定结果：银黄口服液含量在0.221～0.954 μg/mL之间，为该制剂含砷量限度制定提供依据。
中图分类号： R284.1 文献标识码：A 文章编号：1004-0668(2000)03-0045-01
砷对人体有明显的毒害作用，对体内蛋白质和氨基酸具有很强的亲和力，容易蓄积于体内，过量砷可致癌，因此控制中药制剂中砷的含量十分重要，我们采用标准曲线法对银黄口服液中砷的含量进行了测定，现将结果报告如下。
, http://www.100md.com
1 仪器与试药
7530G型分光光度计，砷化氢发生器，箱式电炉(温州耐热材料设备厂)，三氧化二砷(As2O3)， 银黄口服液(中国鲁南制药厂，重庆制药七厂)，化学试剂均为分析纯。
2 方法与结果
2.1 标准砷溶液的制备
精密称取干燥至恒重的三氧化二砷0.132 g，置1000 mL量瓶中，加20%的氢氧化钠洛液5 mL溶解后，用适量稀硫酸中和，再加稀硫酸10 mL，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液，临用前，精密量取贮备液10 mL置1000 mL容量瓶中，加稀硫酸10 mL，用水稀释至刻度，摇匀，即得(1 mL相当于1 μg的As)。
2.2 供试品溶液的制备
, 百拇医药
取本品5 mL，加氢氧化钙1.0 g，混匀，水浴上蒸干水份，然后在电炉上炭化至不冒烟，移入箱式电炉内，于580℃炽灼6 h，使完全灰化、放冷、取出、灰分移入砷化氢发生瓶中，加盐酸5.0 mL，再加水使成31 mL，即得。
2.3 测定波长的选择
精密吸取标准砷溶液5m1，按线性关系考察项下的“加盐酸5 mL起”到“以Ag-DDC试液作空白”止，在450～600 mL间进行扫描测定，最大吸收波长为510 nm，同时测定试剂空白，结果试剂空白在510 nm处几乎无吸收，不干扰测定，所以选择51 nm为测定波长。
2.4 线性关系考察
精密吸取标准砷溶液1.0、2.0、3.0、4.0、5 mL分别置于砷化氢发生瓶中，分别加盐酸5.0 mL，加水使成31 mL，再加碘化钾试液5.0 mL与酸性氯化亚锡试液5漓，在室温放置10 min后，加无砷锌粒3 g，立即接上塞有醋酸铅棉花的导气管，并将导气管插入已加有5.0 mLAg-DDC溶液的吸收管中，室温(约25℃)下反应1 h，反应完毕，吸收液用氯仿补加到5.0 mL，摇匀，将部分溶液移入2 cm的比色皿中，以Ag-DDC为空白，在510 nm测定吸光度，以含砷量对吸光度作线性回归，得回归方程为A=25.894X-0.221，r=0.9997，在1～5 μg范围内，线性关系良好。
, http://www.100md.com
2.5 稳定性实验
精密吸取标准砷溶液5 mL，按线性关系考察项下操作，在510 nm处每隔10 min测定一次吸光度，结果在1 h内吸光度基本无变化，见表1。
表1 稳定性实验 测定时间(min)
0
10
20
30
40
50
60
吸光度A
, 百拇医药
0.211
0.211
0.212
0.211
0.212
0.212
0.212
2.6 精密度试验
取同一批号样品，精密量取五份，每份5.0 mL，按供试品溶液的制备方法制备，样品测定方法操作,结果见表2。表2 精密度试验结果 编号
吸光度
砷含量(μg/5 mL)
, 百拇医药
X(μg/5 mL)
CV%
1
0.129
2.973
2
0.127
2.919
3
0.118
2.679
2.898
4.58
, 百拇医药
4
0.131
3.026
5
0.126
2.893
2.7 加样回收率实验
精密量取同一批号样品6份，各5.0 mL，分别加入标准砷液(1 μL/mL)1.0， 1.0， 2.0， 2.0， 3.0， 3.0 mL，氢氧化钙各1 g，按供试品溶液制备方法制备，样品测定方法操作，计算回收率，结果见表3。表3 加样回收率试验 编号
样品中含砷量
(μg)
, 百拇医药
加入量
(μg)
测得量
(μg)
回收率
(%)
平均回收率
(%)
CV%
1
2.898
1.0
3.856
, 百拇医药
95.8
2
2.898
1.0
3.934
103.6
3
2.898
2.0
4.905
100.3
99.0
3.72
, 百拇医药
4
2.898
2.0
4.800
95.1
5
2.898
3.0
5.797
96.6
6
2.898
3.0
, 百拇医药
5.980
102.7
2.8 样品测定
取供试品液，按线性关系考察项下的方法：自“加碘化钾试液5.0 mL”起，依法测定吸光度，并根据回归方程计算出样品中砷的含量，结果见表4。表4 样品砷含量测定结果(n=3) 批 号
砷含量
(μg/ml)
批 号
砷含量
(μg/ml)
批 号
砷含量
, 百拇医药
(μg/mL)
961203
0.384
9609162
0.847
9701214
0.536
9610291
0.572
9708154
0.853
9610233
, 百拇医药
0.787
9706043
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9706012
0.954
9607053
0.608
9706131
0.567
9603142
0.567
9702154
, 百拇医药 0.657
9702192
0.783
9502143
0.365
9602016
0.221
9707156
0.914
9706071
0.425
9706034
0.780
, http://www.100md.com
9706184
0.558
9707153
0.671
9702282
0.390
9610304
0.579
9703232
0.515
9701052
0.631
, http://www.100md.com 9702251
0.667
9709012
0.650
9612093
0.404
9702283
0.534
9701224
0.545
9701044
0.694
重庆制药七厂生产，其余皆为中国鲁南制药厂生产
, 百拇医药
3 结果和讨论
3.1 对30个批号的银黄口服液含砷量进行了检查，砷含量在0.221～0.954 μg/mL之间，93%的批号含砷量小于0.900 μg/mL。
3.2 中药制剂砷的检出通常要进行有机破坏，我们采用氢氧化钙破坏法，并对氢氧化钙的用量，炽灼的温度与时间进行了考察。
3.3 锌粒的颗粒越大，其取用量也应相应增加。
基金项目：国家药典委员会项目
作者简介：万丽，女，1965年1月生；副教授；研究方向：中药化学研究。中药研究
参考文献
1，国家中医药管理局.中国与世界卫生组织合作项目中药中重金属含量控制[R].国家中医药管理局外事司，1998.10
2，中华人民共和国卫生部.中国药典Ⅰ部[M].广州：广东科学技术出版社，1995.
3，魏璐雪.中药制剂分析[M].上海：上海科学技术出版社，1997.
(收稿日期：1999-04-26), 百拇医药