当前位置: 首页 > 中医药 > 中药专业 > 中草药汇编 > 中药大典 > 全草类 > 细辛
编号:10214778
中药灯盏细辛化学成分的研究(Ⅱ)
http://www.100md.com 《第二军医大学学报》 2000年第10期
     作者:张卫东 陈万生 孔德云 李惠庭 王永红 杨根金

    单位:张卫东(第二军医大学药学院天然药物化学教研室,上海 200433);陈万生(第二军医大学药学院生药学教研室);孔德云(上海医药工业研究院中药研究室);李惠庭(上海医药工业研究院中药研究室);王永红(长海医院药学部);杨根金(药学院药物分析测试中心)

    关键词:灯盏细辛;化学;化合物

    中药灯盏细辛化学成分的研究(Ⅱ)001005 [摘要] 目的:进一步研究灯盏细辛[E rigeron breviscapus(Vant.) Hand.-Mazz.]的化学成分。方法: 采用硅胶柱层析对灯盏细辛的氯仿萃取部分的化学成分进行分离和纯化,应用理化常数和光 谱分析(IR, MS, 1 HNMR, 13 CNMR)鉴定其结构。结 果:得到6个单体化合物,结构分别为3, 4-二羟基肉桂酸(3, 4-dihydroxy- phenyl acrylic acid, Ⅶ), α-甲氧基-γ-吡喃酮(α-methoxy-γ-pyranone, Ⅷ) 、豆甾醇(stigmasterol, Ⅸ)、豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(stigmasterol- 3-O-β-D-glucopyranoside, Ⅹ), β-谷甾醇(β-sistosterol, Ⅺ)、胡萝卜 甙(β-sistosterol-3-O-β-D- glucopyranoside, Ⅹ Ⅱ)。 结论:化合物Ⅶ,Ⅷ,Ⅺ,Ⅹ Ⅱ为首次从本植物中分得。
, 百拇医药
    [中图分类号] R 284.1 [文献标识码] A

    [文章编号] 0258-879X(2000)10-0914-03

    Study on the chemical constituents of Erigeron breviscapus (Ⅱ)

    ZHANG Wei-Dong

    (Department of Phytochemistry, College of Phar macy, Second Military Medical University, Shanghai 200433, China)

    CHEN Wan-Sheng

    (Department of Pharmacognosy)
, 百拇医药
    KONG De-Yun, LI Hui-Ting

    (Department of Traditional Chinese Medicine, Shanghai Instit ute of Pharmaceutical Industry)

    WANGY ong-Hong

    (Department of Pharmary, Changhai Hospital)

    YANG Gen-Jin

    (Pharmaceutical Analysis and Test Center, College of Pharmacy)

    [ABSTRACT] Objective: To investigate the chemical constituent s of Erigeron breviscapus (Vant.) Hand.-Mazz. Methods: The CHCl3 extract was isolated and purified with the silica gel column chromatogra phy. The compounds were determined on the basis of spectral analysis(IR, MS, 1 HNMR and 13 CNMR). Results: Six compounds were isolated and the structures were identified as 3, 4-dihydroxy-phenyl acr ylic acid (Ⅶ), α-methoxy-γ-pyranone (Ⅷ), stigmasterol (Ⅸ), stigmasterol -3-O-β-D-glucopyranoside(Ⅹ), β-sistosterol (Ⅺ), β-sistosterol-3 -O-β-D-glucopyranoside (Ⅹ Ⅱ). Conclusion: Co mpounds Ⅶ,Ⅷ,Ⅺ,Ⅹ Ⅱ are isolated from this plant for the first time.
, http://www.100md.com
    [KEY WORDS] Erigeron breviscapus; chemistry; compounds

    灯盏细辛,又名灯盏花,为菊科植物短葶飞蓬[Erigeron breviscapus (Vant.) Ha nd. -Mazz.]的全草,主要分布于我国西南省区,具有散寒解表、止痛舒络、活血治瘫的 功效[1]。灯盏细辛制剂自70年代开始应用于临床,主要用于治疗高血压、脑栓塞 、多发性神经炎、慢性蛛网膜炎等脑血管意外所致的瘫痪症。据报道以灯盏细辛黄酮类成分 制成的片剂和注射液用于治疗脑血栓所致瘫痪[2, 3]的总有效率为95.8%[4]

    自70年代末至今,通过对灯盏细辛的化学成分研究,已鉴定灯盏细辛含有黄酮、吡喃酮、倍 半萜[5, 6]和咖啡酸酯等10余种化合物[7]。总体来讲,化学成分的研究 还不深入。为了更好地阐明其活性成分,我们对灯盏细辛进行了系统的化学成分研究,作者 已从中分离得到了灯盏花甙[8]等50余种化合物,前报[9]报道了从苯溶解 部分分得的6个化合物,本文继续报道从氯仿部位分得的6个化合物的分离和鉴定。
, 百拇医药
    1 材料和方法

    1.1 仪器和试剂 ZMD83-1型电热熔点测定仪(未校正); Hitachi 275-50型红 外光谱仪;Varian MAT 212型质谱仪;Bruker AC-300P型核磁共振仪,以TMS为内标。色谱 用的硅胶为青岛海洋化工厂产品。

    1.2 提取和分离 取灯盏细辛全草50 kg(采自云南省昆明市,由第二军医大学药 学院生药学教研室秦路平博士鉴定),用80%乙醇渗漉提取,合并提取液,回收乙醇过滤后所 得的水溶液,分别依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取,所得的氯仿萃取部分,经 硅胶柱层析,以石油醚-乙酸乙酯(petrol-EtOAc)梯度洗脱得10个部位,部位8 (石油醚-乙酸乙酯1∶1)经反复硅胶柱层析,以石油醚-乙酸乙酯(2∶1~1∶1) 洗脱分得了6个单体化合物,并鉴定其结构。

    2 结果和讨论
, 百拇医药
    2.1 化合物Ⅶ的鉴定 白色粉末,mp. 175~176℃,EI-MS m/z: 180 (M+),从 1HNMR, 13 CNMR,DEPT和MS推测分子式为C9H8O4。从1 3 CNMR可以看出含有一个羰基 (δ 170.2),其余皆为不饱和碳,分子中含有 3个芳香氢(δ 7.40, s, δ 7.43, d, J=7.2 Hz, δ 6.82, d, J=7.2 Hz)。1HNMR(CD3 OD) δ:7.40(1H,s, 2-H), 7.43(1H,d, J=7.2 Hz, 5-H), 6.82(1H,d, J=7.2 Hz, 6-H), 7.40(1H,d, J=9 Hz, 7-H), 6.77(1H,d, J=9 Hz, 8-H),与苯相连的2个碳上的不饱 和氢,其δ值为6.77(1H,d, J=9 Hz), 7.40(1H,d, J=9 Hz),表明为顺式结构。与已知 化合物3, 4-二羟基肉桂酸标准品比较,二者IR,1HNMR及13 CNMR 一致,故确定Ⅶ为3, 4-二羟基肉桂酸,为从本植物中首次分得。
, http://www.100md.com
    2.2 化合物Ⅴ Ⅲ的鉴定 白色粉末,mp. 112~113℃,EI-MS m/z: 126 (M+),从1HNMR,13 CNMR,DEPT和MS推测分子式为C6H6O3 ,分子中含有一个甲氧基(δ 4.01, s, 3H),一个羰基(δ 175.4),3个不饱和碳(δ 156.3 , 141.2, 115.5),DEPT显示3个不饱和碳均连有一个芳氢,另有一季碳为δ 147.8, 这些数 据提示本化合物为γ-吡喃酮的结构。1HNMR(CD3OD)δ:4.01(3H,s, OCH3), 8.13(1H ,s, 3-H), 8.02(1H,d, J=6.4 Hz, 5-H), 6.28(1H,d, J=6.4 Hz, 6-H)。13CNMR (CD3OD) δ:175.4(C-1), 145.7(C-2), 143.9(C-3), 155.6(C-5), 115.9(C-6)。经 与已知化合物比较确定为α-甲氧基-γ-吡喃酮[10],为从本植物中首次分得。
, http://www.100md.com
    2.3 化合物Ⅸ的鉴定 白色针状结晶,溶于苯,mp. 153~155℃。IRKBr ( cm-1): 3 450为羟基,2 950, 1 380为甲基,2 890, 1 470为亚甲基,1 060为 碳-氢伸缩振动,2 975, 970为双键吸收峰。1HNMR(CD3OD) δ:0.70(3H, s, C18 -CH3), 1.00(3H, s, C19-CH3), 1.10(3H, d, C21-CH3), 0.82(3H, d, C26-C27异丙基), 0.83(3H, t, C29-CH3), 3.40(1 H, m, C3-H), 5.25(1H, m, C6-烯氢), 5.10为C22-C23烯氢。MS m/z : 412(M+), 369(M-C3H7), 351(M-C3H7-H2O)。将1HNMR, MS, IR谱与已知豆 甾醇光谱对照一致[8],确认此化合物为豆甾醇。
, http://www.100md.com
    2.4 化合物Ⅹ的鉴定 淡黄色块状固体,溶于氯仿,mp. 169~170℃。Molish反应 阳性,经酸水解后检出有葡萄糖和豆甾醇。IRKBr(cm-1):3 450为羟基,2 9 50, 1 380为甲基, 2 890, 1 460为亚甲基,1 040是甙键C-O的伸缩振动。MS m/z:412 (甙元M+), 397, 369, 351, 300, 272, 256, 247,163(糖)。结合13CNMR表明此化 合物的甙元分子式为C29H48O,为豆甾醇,而葡萄糖连接于3位羟基上,因此确 定此化合物为豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖甙,光谱数据与已知化合物一致 [8]

    2.5 化合物Ⅺ的鉴定 无色针晶, mp. 149~150℃。Liebermann-Burchard反应阳 性。EI-MS m/z: 414(M+),1HNMR显示有一个双键,通过与已知β-谷甾醇的文献 值对照[11],两者一致,故确定该化合物为β-谷甾醇,为从本植物中首次分得。
, 百拇医药
    2.6 化合物Ⅹ Ⅱ的鉴定 白色无定形粉末,mp. 288~289℃。Lieberman n-Burchard反应和Molish反应阳性,水解后检出D-葡萄糖和β-谷甾醇。1HNMR, 13 CNMR显示含有一个β-D-葡萄糖和一个β-谷甾醇。IR显示羟基 (3 400 cm-1),异丙基(1 380, 1 370 cm-1)。IR谱、高效薄层(HPTLC)结果与 已知化合物胡萝卜甙完全一致,故确定化合物Ⅹ Ⅱ为胡萝卜甙,为从本植物中首 次分得。

    图 1 化合物Ⅶ,Ⅵ Ⅱ,Ⅹ Ⅱ的化学结构式

    Fig 1 The chemical structures of

    compounds Ⅶ, Ⅵ Ⅱ and Ⅹ Ⅱ
, 百拇医药
    作者从中药灯盏细辛的氯仿部位中分离并鉴定了6个化合物的结构,它们分别为3, 4- 二羟基肉桂酸(Ⅶ), α-甲氧基-γ-吡喃酮(Ⅴ Ⅲ)、豆甾醇(Ⅸ)、豆甾醇 -3-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(Ⅹ)、β-谷甾醇(Ⅺ)、胡萝卜甙(Ⅹ Ⅱ)。其中化合物Ⅶ,Ⅴ Ⅲ,Ⅺ,Ⅹ Ⅱ为首次从本植物中分得,本研究为进一 步搞清中药灯盏细辛的成分及化学分类提供了科学依据。

    [基金项目] 国家自然科学基金资助项目(29972054).

    [作者简介] 张卫东(1966- ),男(汉族),博士,副教授,硕士生导师.

    [参 考 文 献]

    [1] 郭济贤,竺叶青,李 颖,等. 中药灯盏花的生药鉴定及其与两种近缘 植物对离体猪冠状动脉的作用[J]. 上海医科大学学报,1988, 15(3): 195-196.
, 百拇医药
    [2] 云南省第一人民医院. 治疗瘫痪的中草药——灯盏花[J]. 中草药通讯, 197 2, 3(2): 47-48.

    [3] 张人伟,杨生元,杨永月,等. 灯盏花的化学成分研究[J]. 药学学报,198 1, 16(1): 68-69.

    [4] 王锦平,王永铭. 灯盏花药理作用的研究[J]. 中成药研究,1985, 7(12): 25-26.

    [5] 郭济贤,潘伟坚,杨瑞萍,等. 中药灯盏花及其同属部分植物的研究 概况[J]. 中成药研究, 1987, 9(8): 30-31.

    [6] Yue JM, Lin ZW, Wang DZ, et al. A sesquiterpene and other constit uents from Erigeron breviscapus[J]. Phytochemistry, 1994, 36(3): 717-718 .
, 百拇医药
    [7] Yue JM, Lin ZW, Sun HD. A new caffeoyl conjugate from Erigeron brev iscapus[J]. Chin Chem Lett, 1997, 8(3): 225-226.

    [8] Zhang WD, Kong DY, Li HT, et al. A new glycoside from Erigeron breviscapus[J]. Chin Chem Lett, 1999, 10(2): 125-126.

    [9] 张卫东,陈万生,孔德云,等. 中药灯盏细辛化学成分的研究(Ⅰ)[J]. 第 二军医大学学报, 2000, 21(2): 143-145.

    [10] 胡昌奇,张德成,李 程,等. 灯盏花中一种新的吡喃酮甙[J]. 上海医科 大学学报,1987, 14(3): 183-184.

    [收稿日期] 2000-04-22

    [修回日期] 2000-08-20, 百拇医药


    参见:首页 > 中医药 > 中药专业 > 中草药汇编 > 中药大典 > 全草类 > 细辛