大将军化学成分研究(Ⅰ)△
作者：马妮 李良
单位：
关键词：
中草药001209 云南大学化学系(昆明 650091) 杨靖华杨靖华 女，29岁，副教授。1996年毕业于云南大学化学系，获硕士学位。主持完 成一项云南省应用基础研究基金资助项目，作为主要完成人，先后参与完成了两项云南省应 用基础研究基金助项目，1999年破格晋升为副教授。主要从事活性天然产物的提取分离、合 成转化工作，在国内外学术刊物发表论文10余篇，申请中国发明专利1项。
△ 云南省应用基础研究基金资助课题
云南省烟草科学研究院 汪云松
大将军Lobelia clavata E. Wimm. 是半边莲科半边莲属植物，民间用 于 治疗腮腺炎、跌打损伤、风湿痛、痧症，全草或根、叶(有毒)药用，分布于云南西南部至南 部，其化学成分的研究尚未见报道。为了明确该植物的活性成分及其在该属植物中的化学分 类学意义，我们从云南省西双版纳采集大将军全草，预试验显示有生物碱、萜类、糖、皂苷 、有机酸和挥发油等。从该属植物乙醇提取物中分离到5 个化合物，经IR、MS、1H， 13CNMR光谱数据和理化性质的解析，分别鉴定为豆甾醇(Ⅰ)、齐墩果酸(Ⅱ)、β -谷甾醇(Ⅲ)、β-香树脂醇棕榈酸酯(Ⅳ)、β-香树脂醇(Ⅴ)。这5 个化合物均为首次从 该种植物中分到。β-香树脂醇棕榈酸酯通过对老鼠中枢神经系统的药理研究表明，该化合 物 是一种新的重要替代物，具有类似mianserin作用类型的抗抑郁活性[1]。从该种植 物中分到的齐墩果酸，存在于许多中草药中，生理活性较为广泛，对其结构修饰后合成的齐 墩果酸磷酸酯单钠，经体外药理实验证实，其抗肿瘤活性比齐墩果酸高出5 倍[2] 。
, http://www.100md.com
1 材料与仪器
实验所用植物大将军Lobelia clavata E. Wimm. 采自云南省西双版纳 。 熔点仪未校正。IR用Shamzdu IR-408型仪测定，KBr压片。1H、13CNMR用 BRUKER AM-400型仪测定，CDCl3作溶剂，TMS作内标。HR、EI-MS用VG Autospec质谱仪 测定 (70 eV)。薄层层析用GF254硅胶板，柱层析用100～200 目硅胶，青岛海洋化工厂生 产。
2 提取与分离
大将军全草3.0 kg，经粉碎后于室温下用80%工业乙醇渗漉，得浸膏500 g。浸膏用30%HCl 水 溶液分散，调节pH=2，用氯仿萃取，得提取物25 g。然后用氨水调节pH=10，氯仿萃取，得 粗生物碱12 g。20 g非生物碱部分用硅胶柱层析，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、甲醇梯 度洗脱，得F1～F10部分。F4部分经石油醚(3∶1)洗脱，得化合物Ⅰ30 mg。F5、F6部分经石 油醚、乙酸乙酯多次柱层析得化合物Ⅱ46 mg、Ⅲ67 mg。F8部分以苯-乙酸乙酯(8∶1)为洗 脱剂多次柱层析，得化合物Ⅳ105 mg、Ⅴ82 mg。
, 百拇医药
3 鉴定
化合物Ⅰ：无色针晶(丙酮)，mp 165 ℃～168 ℃，Liebermann反应呈阳性，10%H2SO4 显紫色。IR、1H，13CNMR、EIMS数据经与文献[3]对照，鉴定化 合物Ⅰ为豆甾醇。
化合物Ⅱ：白色针晶，mp 280 ℃～282 ℃，Liebermann-Burchard反应呈阳性。IR、 1HNMR数据经与文献[4]报道一致，TLC检查Rf值与标准品一致，由此确证为齐墩 果酸。
化合物Ⅲ：白色针晶(丙酮)，mp 133 ℃～135 ℃，Liebermann反应呈阳性，10%H2SO4 显紫色。与β-谷甾醇对照品CO-TLC，Rf值一致，因此确证Ⅲ为β-谷甾醇。
化合物Ⅳ：白色固体，mp 77 ℃～79 ℃。IRνmaxcm-1：2 980，2 960 ，2 930，1 730(C=O)，1 462，1 360，1 170，980，720。EI-MS m/z：664[M]+，650[M-CH3]+，409，218，203，189，175，135，121，109，95 ，81，69，57，43。13CNMR与文献报道的β-香树脂, 百拇医药
单位：
关键词：
中草药001209 云南大学化学系(昆明 650091) 杨靖华杨靖华 女，29岁，副教授。1996年毕业于云南大学化学系，获硕士学位。主持完 成一项云南省应用基础研究基金资助项目，作为主要完成人，先后参与完成了两项云南省应 用基础研究基金助项目，1999年破格晋升为副教授。主要从事活性天然产物的提取分离、合 成转化工作，在国内外学术刊物发表论文10余篇，申请中国发明专利1项。
△ 云南省应用基础研究基金资助课题
云南省烟草科学研究院 汪云松
大将军Lobelia clavata E. Wimm. 是半边莲科半边莲属植物，民间用 于 治疗腮腺炎、跌打损伤、风湿痛、痧症，全草或根、叶(有毒)药用，分布于云南西南部至南 部，其化学成分的研究尚未见报道。为了明确该植物的活性成分及其在该属植物中的化学分 类学意义，我们从云南省西双版纳采集大将军全草，预试验显示有生物碱、萜类、糖、皂苷 、有机酸和挥发油等。从该属植物乙醇提取物中分离到5 个化合物，经IR、MS、1H， 13CNMR光谱数据和理化性质的解析，分别鉴定为豆甾醇(Ⅰ)、齐墩果酸(Ⅱ)、β -谷甾醇(Ⅲ)、β-香树脂醇棕榈酸酯(Ⅳ)、β-香树脂醇(Ⅴ)。这5 个化合物均为首次从 该种植物中分到。β-香树脂醇棕榈酸酯通过对老鼠中枢神经系统的药理研究表明，该化合 物 是一种新的重要替代物，具有类似mianserin作用类型的抗抑郁活性[1]。从该种植 物中分到的齐墩果酸，存在于许多中草药中，生理活性较为广泛，对其结构修饰后合成的齐 墩果酸磷酸酯单钠，经体外药理实验证实，其抗肿瘤活性比齐墩果酸高出5 倍[2] 。
, http://www.100md.com
1 材料与仪器
实验所用植物大将军Lobelia clavata E. Wimm. 采自云南省西双版纳 。 熔点仪未校正。IR用Shamzdu IR-408型仪测定，KBr压片。1H、13CNMR用 BRUKER AM-400型仪测定，CDCl3作溶剂，TMS作内标。HR、EI-MS用VG Autospec质谱仪 测定 (70 eV)。薄层层析用GF254硅胶板，柱层析用100～200 目硅胶，青岛海洋化工厂生 产。
2 提取与分离
大将军全草3.0 kg，经粉碎后于室温下用80%工业乙醇渗漉，得浸膏500 g。浸膏用30%HCl 水 溶液分散，调节pH=2，用氯仿萃取，得提取物25 g。然后用氨水调节pH=10，氯仿萃取，得 粗生物碱12 g。20 g非生物碱部分用硅胶柱层析，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、甲醇梯 度洗脱，得F1～F10部分。F4部分经石油醚(3∶1)洗脱，得化合物Ⅰ30 mg。F5、F6部分经石 油醚、乙酸乙酯多次柱层析得化合物Ⅱ46 mg、Ⅲ67 mg。F8部分以苯-乙酸乙酯(8∶1)为洗 脱剂多次柱层析，得化合物Ⅳ105 mg、Ⅴ82 mg。
, 百拇医药
3 鉴定
化合物Ⅰ：无色针晶(丙酮)，mp 165 ℃～168 ℃，Liebermann反应呈阳性，10%H2SO4 显紫色。IR、1H，13CNMR、EIMS数据经与文献[3]对照，鉴定化 合物Ⅰ为豆甾醇。
化合物Ⅱ：白色针晶，mp 280 ℃～282 ℃，Liebermann-Burchard反应呈阳性。IR、 1HNMR数据经与文献[4]报道一致，TLC检查Rf值与标准品一致，由此确证为齐墩 果酸。
化合物Ⅲ：白色针晶(丙酮)，mp 133 ℃～135 ℃，Liebermann反应呈阳性，10%H2SO4 显紫色。与β-谷甾醇对照品CO-TLC，Rf值一致，因此确证Ⅲ为β-谷甾醇。
化合物Ⅳ：白色固体，mp 77 ℃～79 ℃。IRνmaxcm-1：2 980，2 960 ，2 930，1 730(C=O)，1 462，1 360，1 170，980，720。EI-MS m/z：664[M]+，650[M-CH3]+，409，218，203，189，175，135，121，109，95 ，81，69，57，43。13CNMR与文献报道的β-香树脂, 百拇医药