贵州杜仲中铅、砷、汞含量的研究
作者：茅向军 杨永东 熊慧林 周兰 梁翠资
单位：茅向军 杨永东 熊慧林 周兰 梁翠资(贵州省药品检验所 贵阳 550004)
关键词：原子吸收分光光度法；杜仲；铅；砷；汞
药物分析杂志000311 摘要 目的：测定贵州不同地点栽培的杜仲中微量铅、砷、汞含量。方法：采用原子吸收分光光度法。结果：按本文选定的测定条件测定，铅、砷浓度在0～0.6 μg.mL-1，汞浓度在0～0.05 μg.mL-1范围内线性良好。铅、砷、汞的平均回收率分别为95.80%，96.50%，95.10%；RSD分别为2.1%，2.6%，3.0%(n=5)。结论：药材的砷和汞含量与种植环境有密切关系。
Studies on Lead,Arsenic and Mercury Contents
, http://www.100md.com
of Eucommia ulmoides Oliv.in Guizhou Province
Mao Xiangjun，Yang Yongdong，Xiong Huilin，Zhou Lan，Liang Cuizi
(Guizhou Institute for Drug Control,Guiyang 550004)
Abstract Objective：To determine the lead,arsenic and mercury content of Eucommia ulmoides Oliv.from different districts in Guizhou province.Method:Atomic absorption spectrophotometry method was used.Results:According to the selected conditions in this paper,the linear range of lead and arsenic was 0～0.6 μg.mL-1 and that of mercury was 0～0.05 μg.mL-1.The average recoveries of lead,arsenic and mercury were 95.80%,96.50% and 95.10%,RSD were 2.1%,2.6% and 3.0%(n=5),respectively.Conclusion:The content of arsenic and mercury in this kind of Chinese drug were close related to that of the plant areas.
, 百拇医药
Key words atomic absorption spectrophotometry,Eucommia ulmoides Oliv.,lead,arsenic,mercury
杜仲(Eucommia ulmodes Oliv.)为贵州省名贵中药材，在海外享有较高声誉。但近年来国外对中药材微量铅、砷、汞含量控制极严格[1]，出口的杜仲经常因铅、砷、汞含量超标而被退货，使国家蒙受损失。为此，我们对贵州省内9县种植的杜仲药材及土壤用原子吸收分光光度法进行铅、砷、汞含量测定分析，以便为有关部门选择出口药材栽培基地及收购出口药材提供科学依据。
1 样品、仪器与试剂
药材经贵州省药检所中药室主任梁翠资副主任药师鉴定为杜仲(Eucommia ulmodes Oliv.)。药材及土壤采集于贵州省内各地(见表1)。药材清洗泥沙后，用自来水冲洗，再用去离子水冲洗，凉干，80 ℃烘干箱干燥6 h，粉碎过40目筛，再于80 ℃烘1 h，置干燥器中备用。土壤样品干燥后混匀，研碎后，置干燥器中备用。
, http://www.100md.com
美国PE-5000原子吸收分光光度计，铅、砷汞空心阴极灯。
铅、砷、汞标准液，均为1 mg.mL-1(中国计量科学院计量所)，其余所用试剂均为优级纯。
2 测定条件
用石墨炉原子吸收法测铅，波长283.3 nm，狭缝1.3 nm,灯电流7.5 mA；用氢化物原子吸收法测砷，波长193.7 nm，狭缝3 nm，灯电流3 mA；用冷原子吸收法测汞，波长253.7 nm，狭缝1.0 nm，灯电流5 mA。
3 标准曲线的制备
分别取铅、砷、汞标准液适量，用2%硝酸稀释成铅浓度为0，0.05，0.1，0.2，0.4，0.6 μg.mL-1；砷浓度为0，0.05，0.1，0.2，0.4，0.6 μg.mL-1；汞浓度为0，0.01，0.02，0.03，0.05 μg.mL-1。按测定条件测试，结果表明：铅、砷浓度均在0～0.6 μg.mL-1，汞浓度在0～0.05 μg.mL-1范围内与吸收度呈线性关系。铅、砷、汞回归方程分别为：
, 百拇医药
Y=0.010 98+0.600 8X r=0.999 4
Y=0.007 06+0.987 6X r=0.999 1
Y=-0.026 48+0.187 6X r=0.999 0
4 回收率试验
将铅、砷标准液稀释成0.1 μg.mL-1，汞标准液稀释成0.01 μg.mL-1。取已知铅、砷、汞含量的杜仲样品5份，每份0.1 g，分别精密称定，精密加入上述标准稀释液3 mL，按“5.1”及“5.2”项进行样品消化处理，分别测定，铅、砷、汞的平均回收率(n=5)分别为95.80%，96.50%，95.10%；RSD分别为2.1%，2.6%，3.0%。
5 样品测定[2，3]
, http://www.100md.com
5.1 测砷、汞的样品消化 取药材样品0.5 g、土壤样品0.2 g，精密称定，加入浓硝酸-浓硫酸(5∶1)5 mL，加盖放置过夜，加热，保持微沸，难消化样品补加浓硝酸-水(1∶1)2 mL，消化至溶液澄明，小心蒸发至近干，用去离子水定容至25 mL，混匀，即为药材及土壤中砷、汞元素测定用供试液(必要时再稀释测定)，同时做空白。
5.2 测铅的样品消化 精密称定药材样品0.2 g，加入浓硝酸-高氯酸(17∶3)3 mL，加盖，放置过夜，以下处理同“5.1”项，定容至10 mL，混匀，作为药材中铅元素测定用供试液。精密称定土壤样品0.2 g，加浓硝酸-浓盐酸(1∶3)2 mL，放置片刻，再加浓硝酸-高氯酸(17∶3)2 mL，加热，保持微沸，以下处理同上，定容至10 mL，混匀，作为土壤中铅元素测定用供试液。
5.3 样品测定 分别按本文选定的测定条件测定各供试液中铅、砷、汞含量，结果见表1。
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表1 贵州不同产地杜仲及栽培土壤铅、砷、汞含量(μg.g-1，n=3) 产地
药材年限
/年
药材
铅
土壤
药材
砷
土壤
药材
汞
土壤
, 百拇医药
备注
道真
8
1.810
27.32
0.330
2.464
0.032
0.021
黔北
盘县
10
2.100
, 百拇医药
25.80
0.340
3.310
0.028
0.046
黔西
水城
15
2.700
38.40
0.100
4.400
0.011
, 百拇医药
0.020
10
0.305
17.62
0.255
3.962
0.020
0.015
毕节
不详
0.477
19.76
0.328
, 百拇医药
2.678
0.005
0.007
黔西北
三都
6
0.601
27.02
0.515
5.420
0.009
0.007
黔南
, 百拇医药
6
1.650
15.00
0.332
3.020
0.007
0.006
5
未检出
13.49
0.392
2.670
0.004
, 百拇医药
0.007
万山
4
未检出
21.81
0.350
7.660
0.260
2.716
黔东，汞矿区
4
1.650
35.20
, http://www.100md.com
0.286
3.216
0.342
3.820
8
2.550
31.27
0.100
5.225
0.436
3.802
7*
1.654
, 百拇医药
39.40
0.107
2.554
0.258
8.272
18*
1.662
39.40
0.112
2.554
0.463
8.272
思南
, 百拇医药
赫章
贵阳
8
8
5
不详
15
0.503
0.573
0.669
2.050
0.600
33.05
, 百拇医药
11.15
16.88
43.42
20.80
0.366
3.573
3.180
0.123
0.160
5.662
21.93
24.84
3.244
, http://www.100md.com
3.745
0.291
0.028
0.014
0.004
0.016
3.622
0.008
0.009
0.008
0.009
黔东，砷矿区
黔西，铅矿区
, 百拇医药
黔中
* 为同一栽培点
6 讨论
从表1可知，各地栽培药材的砷、汞元素含量差异很大，汞矿区栽培的药材比非汞矿区栽培的药材汞含量高10～85倍(平均高约22倍)；砷矿区栽培的药材比非砷矿区栽培的药材砷含量高8～27倍(平均高约13倍)。各地栽培药材的铅元素含量差异不大，铅矿区只比非铅矿区栽培药材的铅含量高约1倍。
种植土壤与药材间砷、汞含量基本呈正相关性，说明药材的砷、汞含量与种植环境关系密切。因此，有关部门在进行杜仲出口药材种植基地选择时，应充分考虑当地的土壤中砷、汞含量，因为杜仲栽培周期较长，一旦决策失误，将会造成巨大损失。
致谢: 本文承中国药品生物制品检定所中药室主任林瑞超教授审阅，特此致谢。
贵州省自然基金资助项目
参考文献
1，王宝琴主编.中成药质量标准与标准物质研究.北京：中国医药科技出版社，1994.23
2，梁忠明主编.重金属与中药.北京：中国中医药出版社，1994.101
3，中国医学科学院卫生研究所编.土壤卫生监测检验方法.北京：人民卫生出版社，1985.102，129，204
(本文于2000年1月27日修改回), 百拇医药
单位：茅向军 杨永东 熊慧林 周兰 梁翠资(贵州省药品检验所 贵阳 550004)
关键词：原子吸收分光光度法；杜仲；铅；砷；汞
药物分析杂志000311 摘要 目的：测定贵州不同地点栽培的杜仲中微量铅、砷、汞含量。方法：采用原子吸收分光光度法。结果：按本文选定的测定条件测定，铅、砷浓度在0～0.6 μg.mL-1，汞浓度在0～0.05 μg.mL-1范围内线性良好。铅、砷、汞的平均回收率分别为95.80%，96.50%，95.10%；RSD分别为2.1%，2.6%，3.0%(n=5)。结论：药材的砷和汞含量与种植环境有密切关系。
Studies on Lead,Arsenic and Mercury Contents
, http://www.100md.com
of Eucommia ulmoides Oliv.in Guizhou Province
Mao Xiangjun，Yang Yongdong，Xiong Huilin，Zhou Lan，Liang Cuizi
(Guizhou Institute for Drug Control,Guiyang 550004)
Abstract Objective：To determine the lead,arsenic and mercury content of Eucommia ulmoides Oliv.from different districts in Guizhou province.Method:Atomic absorption spectrophotometry method was used.Results:According to the selected conditions in this paper,the linear range of lead and arsenic was 0～0.6 μg.mL-1 and that of mercury was 0～0.05 μg.mL-1.The average recoveries of lead,arsenic and mercury were 95.80%,96.50% and 95.10%,RSD were 2.1%,2.6% and 3.0%(n=5),respectively.Conclusion:The content of arsenic and mercury in this kind of Chinese drug were close related to that of the plant areas.
, 百拇医药
Key words atomic absorption spectrophotometry,Eucommia ulmoides Oliv.,lead,arsenic,mercury
杜仲(Eucommia ulmodes Oliv.)为贵州省名贵中药材，在海外享有较高声誉。但近年来国外对中药材微量铅、砷、汞含量控制极严格[1]，出口的杜仲经常因铅、砷、汞含量超标而被退货，使国家蒙受损失。为此，我们对贵州省内9县种植的杜仲药材及土壤用原子吸收分光光度法进行铅、砷、汞含量测定分析，以便为有关部门选择出口药材栽培基地及收购出口药材提供科学依据。
1 样品、仪器与试剂
药材经贵州省药检所中药室主任梁翠资副主任药师鉴定为杜仲(Eucommia ulmodes Oliv.)。药材及土壤采集于贵州省内各地(见表1)。药材清洗泥沙后，用自来水冲洗，再用去离子水冲洗，凉干，80 ℃烘干箱干燥6 h，粉碎过40目筛，再于80 ℃烘1 h，置干燥器中备用。土壤样品干燥后混匀，研碎后，置干燥器中备用。
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美国PE-5000原子吸收分光光度计，铅、砷汞空心阴极灯。
铅、砷、汞标准液，均为1 mg.mL-1(中国计量科学院计量所)，其余所用试剂均为优级纯。
2 测定条件
用石墨炉原子吸收法测铅，波长283.3 nm，狭缝1.3 nm,灯电流7.5 mA；用氢化物原子吸收法测砷，波长193.7 nm，狭缝3 nm，灯电流3 mA；用冷原子吸收法测汞，波长253.7 nm，狭缝1.0 nm，灯电流5 mA。
3 标准曲线的制备
分别取铅、砷、汞标准液适量，用2%硝酸稀释成铅浓度为0，0.05，0.1，0.2，0.4，0.6 μg.mL-1；砷浓度为0，0.05，0.1，0.2，0.4，0.6 μg.mL-1；汞浓度为0，0.01，0.02，0.03，0.05 μg.mL-1。按测定条件测试，结果表明：铅、砷浓度均在0～0.6 μg.mL-1，汞浓度在0～0.05 μg.mL-1范围内与吸收度呈线性关系。铅、砷、汞回归方程分别为：
, 百拇医药
Y=0.010 98+0.600 8X r=0.999 4
Y=0.007 06+0.987 6X r=0.999 1
Y=-0.026 48+0.187 6X r=0.999 0
4 回收率试验
将铅、砷标准液稀释成0.1 μg.mL-1，汞标准液稀释成0.01 μg.mL-1。取已知铅、砷、汞含量的杜仲样品5份，每份0.1 g，分别精密称定，精密加入上述标准稀释液3 mL，按“5.1”及“5.2”项进行样品消化处理，分别测定，铅、砷、汞的平均回收率(n=5)分别为95.80%，96.50%，95.10%；RSD分别为2.1%，2.6%，3.0%。
5 样品测定[2，3]
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5.1 测砷、汞的样品消化 取药材样品0.5 g、土壤样品0.2 g，精密称定，加入浓硝酸-浓硫酸(5∶1)5 mL，加盖放置过夜，加热，保持微沸，难消化样品补加浓硝酸-水(1∶1)2 mL，消化至溶液澄明，小心蒸发至近干，用去离子水定容至25 mL，混匀，即为药材及土壤中砷、汞元素测定用供试液(必要时再稀释测定)，同时做空白。
5.2 测铅的样品消化 精密称定药材样品0.2 g，加入浓硝酸-高氯酸(17∶3)3 mL，加盖，放置过夜，以下处理同“5.1”项，定容至10 mL，混匀，作为药材中铅元素测定用供试液。精密称定土壤样品0.2 g，加浓硝酸-浓盐酸(1∶3)2 mL，放置片刻，再加浓硝酸-高氯酸(17∶3)2 mL，加热，保持微沸，以下处理同上，定容至10 mL，混匀，作为土壤中铅元素测定用供试液。
5.3 样品测定 分别按本文选定的测定条件测定各供试液中铅、砷、汞含量，结果见表1。
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表1 贵州不同产地杜仲及栽培土壤铅、砷、汞含量(μg.g-1，n=3) 产地
药材年限
/年
药材
铅
土壤
药材
砷
土壤
药材
汞
土壤
, 百拇医药
备注
道真
8
1.810
27.32
0.330
2.464
0.032
0.021
黔北
盘县
10
2.100
, 百拇医药
25.80
0.340
3.310
0.028
0.046
黔西
水城
15
2.700
38.40
0.100
4.400
0.011
, 百拇医药
0.020
10
0.305
17.62
0.255
3.962
0.020
0.015
毕节
不详
0.477
19.76
0.328
, 百拇医药
2.678
0.005
0.007
黔西北
三都
6
0.601
27.02
0.515
5.420
0.009
0.007
黔南
, 百拇医药
6
1.650
15.00
0.332
3.020
0.007
0.006
5
未检出
13.49
0.392
2.670
0.004
, 百拇医药
0.007
万山
4
未检出
21.81
0.350
7.660
0.260
2.716
黔东，汞矿区
4
1.650
35.20
, http://www.100md.com
0.286
3.216
0.342
3.820
8
2.550
31.27
0.100
5.225
0.436
3.802
7*
1.654
, 百拇医药
39.40
0.107
2.554
0.258
8.272
18*
1.662
39.40
0.112
2.554
0.463
8.272
思南
, 百拇医药
赫章
贵阳
8
8
5
不详
15
0.503
0.573
0.669
2.050
0.600
33.05
, 百拇医药
11.15
16.88
43.42
20.80
0.366
3.573
3.180
0.123
0.160
5.662
21.93
24.84
3.244
, http://www.100md.com
3.745
0.291
0.028
0.014
0.004
0.016
3.622
0.008
0.009
0.008
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黔东，砷矿区
黔西，铅矿区
, 百拇医药
黔中
* 为同一栽培点
6 讨论
从表1可知，各地栽培药材的砷、汞元素含量差异很大，汞矿区栽培的药材比非汞矿区栽培的药材汞含量高10～85倍(平均高约22倍)；砷矿区栽培的药材比非砷矿区栽培的药材砷含量高8～27倍(平均高约13倍)。各地栽培药材的铅元素含量差异不大，铅矿区只比非铅矿区栽培药材的铅含量高约1倍。
种植土壤与药材间砷、汞含量基本呈正相关性，说明药材的砷、汞含量与种植环境关系密切。因此，有关部门在进行杜仲出口药材种植基地选择时，应充分考虑当地的土壤中砷、汞含量，因为杜仲栽培周期较长，一旦决策失误，将会造成巨大损失。
致谢: 本文承中国药品生物制品检定所中药室主任林瑞超教授审阅，特此致谢。
贵州省自然基金资助项目
参考文献
1，王宝琴主编.中成药质量标准与标准物质研究.北京：中国医药科技出版社，1994.23
2，梁忠明主编.重金属与中药.北京：中国中医药出版社，1994.101
3，中国医学科学院卫生研究所编.土壤卫生监测检验方法.北京：人民卫生出版社，1985.102，129，204
(本文于2000年1月27日修改回), 百拇医药
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