碘量法测定废水中硫化物值得注意的问题
作者：黄威 周润煜
单位：黄威 周润煜 广西壮族自治区卫生防疫站(南宁530021)
关键词：
广西预防医学990215 从分析的观点出发，水和废水中的硫化物可分为3类：一是溶解的H2S和HS-，还有含在悬浮物中的酸性金属硫化物，在pH>10时，S2-的含量还不到溶解的硫化物的0.05%，可忽略不计。硫化铜、硫化银几乎不溶，实际也忽略不计；二是未电离的硫化氢，实际也很少；三是溶解的硫化物，而碘量法测定的正是这一类硫化物。因此，对硫化物的沉淀是否完全，是试验成败的关键步骤。
为了能沉淀硫化物和排除由亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物和许多其它溶解物质的干扰，首先要加入醋酸锌析出ZnS，后去除上清液，取沉淀进行测定。在实际工作中，按照《水和废水标准检验法》或《水和废水监测分析方法》(下称原方法)操作，我们发现，醋酸锌的用量对不同浓度样品的测定结果影响甚大，见图1。为此，我们进行了探讨。
, 百拇医药
首先对三个不同硫化物浓度的样品进行了醋酸锌的用量试验，发现醋酸锌(2mol/L)用量为1ml/100ml样时，硫化物含量在0～100mg/L范围内，测定结果趋于平稳，不再随醋酸锌用量增大而显著变化，见图1所示。
鉴于以上结果，我们用1mol/LNaOH将样品pH值调至pH≥10，按1ml/100ml样醋酸锌(2mol/L)的用量进行样品处理，对3个不同样品进行平行测定，与原方法进行对比，见表1，结果差异非常显著。随着含量的增加，差异越大。可以看出，改进后的方法在高、中、低含量测定时，都明显优于原方法。
图1 醋酸锌用量试验
表1 两种方法测定结果(n=7)的比较
样品测定结果(mg/L)
, 百拇医药
低含量
中含量
高含量
改进方法
0.89～0.90
18.45～23.60
71.56～85.79
原方法
0.88～0.90
9.20～12.75
25.76～38.20
为了验证改进后的方法的可靠性，我们又进行了回收率试验，见表2。结果令人满意。表2 改进方法的回收试验(n=7)结果 样品
, 百拇医药
编号
含量
(mg/L)
加入值
(μg)
回收率
(%)
CV
(%)
1
0.89
20.00
96.5～101.2
, 百拇医药
2.1
2
20.98
20.00
94.8～107.6
4.7
3
82.29
10.00
96.5～105.4
4.2
依据以上试验结果，我们建议在用碘量法测定废水硫化物，当样品含量<100mg/L时，用1mol/LNaOH将样品pH调至pH≥10，按1ml/100ml样加入沉淀剂醋酸锌(2mol/L)处理样品，用HCl或H\-2SO\-4酸化样品沉淀进行滴定，即能完全沉淀样品中的硫化物，又不至于使沉淀过多难于过滤，从而能快速地，不经预实验一次性确保分析结果的准确性和可靠性，有较高的实用价值。
, 百拇医药
当样品含量>100mg/L时，如果继续增加醋酸锌的用量，所生成的沉淀物就会生成类似胶体物质的东西难以过滤，影响测定。此时就应将样品稀释后再进行测定，以确保分析结果的可靠性。
参考文献
1 张洪祥主编译.卫生试验法注解.北京：华文出版社，1995：857～858
2 宋仁元，张亚杰，王维一，等.水和废水标准检验法.第15版.北京：中国建筑工业出版社，1985：408～415
3 魏复盛主编.水和废水监测分析方法.第3版.北京：中国环境科学出版社，1989：326～332
1998-12-17收稿。1999-01-26修回。, 百拇医药
单位：黄威 周润煜 广西壮族自治区卫生防疫站(南宁530021)
关键词：
广西预防医学990215 从分析的观点出发，水和废水中的硫化物可分为3类：一是溶解的H2S和HS-，还有含在悬浮物中的酸性金属硫化物，在pH>10时，S2-的含量还不到溶解的硫化物的0.05%，可忽略不计。硫化铜、硫化银几乎不溶，实际也忽略不计；二是未电离的硫化氢，实际也很少；三是溶解的硫化物，而碘量法测定的正是这一类硫化物。因此，对硫化物的沉淀是否完全，是试验成败的关键步骤。
为了能沉淀硫化物和排除由亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物和许多其它溶解物质的干扰，首先要加入醋酸锌析出ZnS，后去除上清液，取沉淀进行测定。在实际工作中，按照《水和废水标准检验法》或《水和废水监测分析方法》(下称原方法)操作，我们发现，醋酸锌的用量对不同浓度样品的测定结果影响甚大，见图1。为此，我们进行了探讨。
, 百拇医药
首先对三个不同硫化物浓度的样品进行了醋酸锌的用量试验，发现醋酸锌(2mol/L)用量为1ml/100ml样时，硫化物含量在0～100mg/L范围内，测定结果趋于平稳，不再随醋酸锌用量增大而显著变化，见图1所示。
鉴于以上结果，我们用1mol/LNaOH将样品pH值调至pH≥10，按1ml/100ml样醋酸锌(2mol/L)的用量进行样品处理，对3个不同样品进行平行测定，与原方法进行对比，见表1，结果差异非常显著。随着含量的增加，差异越大。可以看出，改进后的方法在高、中、低含量测定时，都明显优于原方法。
图1 醋酸锌用量试验
表1 两种方法测定结果(n=7)的比较
样品测定结果(mg/L)
, 百拇医药
低含量
中含量
高含量
改进方法
0.89～0.90
18.45～23.60
71.56～85.79
原方法
0.88～0.90
9.20～12.75
25.76～38.20
为了验证改进后的方法的可靠性，我们又进行了回收率试验，见表2。结果令人满意。表2 改进方法的回收试验(n=7)结果 样品
, 百拇医药
编号
含量
(mg/L)
加入值
(μg)
回收率
(%)
CV
(%)
1
0.89
20.00
96.5～101.2
, 百拇医药
2.1
2
20.98
20.00
94.8～107.6
4.7
3
82.29
10.00
96.5～105.4
4.2
依据以上试验结果，我们建议在用碘量法测定废水硫化物，当样品含量<100mg/L时，用1mol/LNaOH将样品pH调至pH≥10，按1ml/100ml样加入沉淀剂醋酸锌(2mol/L)处理样品，用HCl或H\-2SO\-4酸化样品沉淀进行滴定，即能完全沉淀样品中的硫化物，又不至于使沉淀过多难于过滤，从而能快速地，不经预实验一次性确保分析结果的准确性和可靠性，有较高的实用价值。
, 百拇医药
当样品含量>100mg/L时，如果继续增加醋酸锌的用量，所生成的沉淀物就会生成类似胶体物质的东西难以过滤，影响测定。此时就应将样品稀释后再进行测定，以确保分析结果的可靠性。
参考文献
1 张洪祥主编译.卫生试验法注解.北京：华文出版社，1995：857～858
2 宋仁元，张亚杰，王维一，等.水和废水标准检验法.第15版.北京：中国建筑工业出版社，1985：408～415
3 魏复盛主编.水和废水监测分析方法.第3版.北京：中国环境科学出版社，1989：326～332
1998-12-17收稿。1999-01-26修回。, 百拇医药