高效液相色谱法测定车间空气中硝基胍
作者：夏宝清 王延琦 黄雪祥 梁俊 陈琳 陈萍
单位：夏宝清 王延琦 710065 西安 兵器工业卫生研究所；黄雪祥 陈琳 中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所；梁俊 陈萍 陕西省果品研究中心。
关键词：
中华劳动卫生职业病杂志980620 硝基胍(NQ)是目前较有发展前途的一种低感度炸药，在作业场所以粉尘状态存在。国内外未见NQ的卫生标准和空气浓度检测方法的报道。我们研究了作业场所空气中NQ的高效液相色谱测定方法。
一、仪器与试剂
1.仪器：滤料：过氯乙烯滤膜，40 mm×0.4 μm；美国WATERS公司820型高效液相色谱仪，490E超高灵敏度紫外光检测器，ODSC185 μm色谱柱，30 cm×3.9 mm,流动相：甲醇∶水(70∶30)，流量0.8 ml/min，检测器波长264 nm;ABS:0.1 AUFS。
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2.试剂：NQ纯度为99.9%，国防科工委化学计量一级站火炸药分站提供；标准溶液：准确称取0.400?0 g经100℃干燥的NQ，用少量热水溶解并转移到100 ml容量瓶中，稀释至刻度。此液为4.00 mg/ml NQ标准储备液,使用时以水为溶剂配成0.10 mg/ml NQ标准应用液，再稀释成浓度分别为10、20、30、40 μg/ml的NQ标准系列溶液。
二、方法
1.标准曲线的绘制：用微量注射器分别取10 μl NQ标准系列溶液进样，每种浓度重复3次，计算峰面积平均值。以NQ含量对峰面积作图，绘制标准曲线。保留时间为定性指标。
2.样品分析：(1)采样：将滤料固定在采样夹中，以10 L/min流量抽取50 L空气。(2)对照实验：将空白滤料装好带至现场，除不抽取空气外，其余操作同样品,作为样品的空白对照。(3)样品处理：将采过样的滤料放入5 ml比色管中，准确加入2.0 ml水，轻轻摇动，置50 ℃左右水浴中保持1小时，取出自然冷却至室温。(4)测定：取10 μl样品液进样，以保留时间定性，峰面积定量，按下式计算结果:X=(2C)/(V0)
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式中：X为空气中NQ浓度，mg/m3；C为测得的NQ浓度，μg/ml；V0为标准状况下的样品体积，L。
三、结果与讨论
1.方法的检出限及线性范围：检出限1.5×10-3 μg(进样10 μl)，最低检出浓度0.006 mg/m3。NQ浓度为10、20、30、40 μg时，线性关系良好，回归方程Y=1.00×106X-1.12×106，r=0.999?9。
2.方法的精密度：对不同浓度样品进行了6次测定,可见重现性较好，相对标准偏差低于7%，符合方法精密度要求。
3.方法的洗脱效率：滤料上加入3种不同浓度的NQ，加入量分别为24.7、49.4、74.2 μg,放置过夜平衡，每种浓度各6份，依法分析。结果洗脱效率不低于99%。
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4.样品在滤料中的稳定性：取12张滤料分别加入49.4 μg NQ，在当天和第7天分别分析6张。结果表明丢失小于5%。
5.最佳吸收波长选择：经测定，NQ水溶液在264 nm(200～370 nm)处有最大吸收(图1)，因此选择264 nm为测定波长。
6.现场应用：用此法测定30个空气样品中NQ，测得其浓度在0.05～0.35 mg/m3,基本符合实际情况，而且共存物不干扰测定。
7.验证实验：经中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所验证:当NQ浓度为10.3、20.6、30.9、41.2 μg/ml时，相对标准偏差分别为2.2%、1.8%、1.4%、1.1%；在含量为10～40 μg/ml时，线性关系良好，回归方程Y=9.52×105X-9.60×105，r=0.999?9。检出限为1.5×10-3 μg(10 μl进样)；水对NQ的洗脱效率在92.6%以上；样品在室温下至少可贮存7天。验证结果与本法基本一致。
图1 硝基胍及其化合物的色谱图
参考文献
1.中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所主编.车间空气监测检验方法.第3版.北京：人民卫生出版社,1990.499～502.
收稿：1997-05-12
修回：1998-01-30, 百拇医药
单位：夏宝清 王延琦 710065 西安 兵器工业卫生研究所；黄雪祥 陈琳 中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所；梁俊 陈萍 陕西省果品研究中心。
关键词：
中华劳动卫生职业病杂志980620 硝基胍(NQ)是目前较有发展前途的一种低感度炸药，在作业场所以粉尘状态存在。国内外未见NQ的卫生标准和空气浓度检测方法的报道。我们研究了作业场所空气中NQ的高效液相色谱测定方法。
一、仪器与试剂
1.仪器：滤料：过氯乙烯滤膜，40 mm×0.4 μm；美国WATERS公司820型高效液相色谱仪，490E超高灵敏度紫外光检测器，ODSC185 μm色谱柱，30 cm×3.9 mm,流动相：甲醇∶水(70∶30)，流量0.8 ml/min，检测器波长264 nm;ABS:0.1 AUFS。
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2.试剂：NQ纯度为99.9%，国防科工委化学计量一级站火炸药分站提供；标准溶液：准确称取0.400?0 g经100℃干燥的NQ，用少量热水溶解并转移到100 ml容量瓶中，稀释至刻度。此液为4.00 mg/ml NQ标准储备液,使用时以水为溶剂配成0.10 mg/ml NQ标准应用液，再稀释成浓度分别为10、20、30、40 μg/ml的NQ标准系列溶液。
二、方法
1.标准曲线的绘制：用微量注射器分别取10 μl NQ标准系列溶液进样，每种浓度重复3次，计算峰面积平均值。以NQ含量对峰面积作图，绘制标准曲线。保留时间为定性指标。
2.样品分析：(1)采样：将滤料固定在采样夹中，以10 L/min流量抽取50 L空气。(2)对照实验：将空白滤料装好带至现场，除不抽取空气外，其余操作同样品,作为样品的空白对照。(3)样品处理：将采过样的滤料放入5 ml比色管中，准确加入2.0 ml水，轻轻摇动，置50 ℃左右水浴中保持1小时，取出自然冷却至室温。(4)测定：取10 μl样品液进样，以保留时间定性，峰面积定量，按下式计算结果:X=(2C)/(V0)
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式中：X为空气中NQ浓度，mg/m3；C为测得的NQ浓度，μg/ml；V0为标准状况下的样品体积，L。
三、结果与讨论
1.方法的检出限及线性范围：检出限1.5×10-3 μg(进样10 μl)，最低检出浓度0.006 mg/m3。NQ浓度为10、20、30、40 μg时，线性关系良好，回归方程Y=1.00×106X-1.12×106，r=0.999?9。
2.方法的精密度：对不同浓度样品进行了6次测定,可见重现性较好，相对标准偏差低于7%，符合方法精密度要求。
3.方法的洗脱效率：滤料上加入3种不同浓度的NQ，加入量分别为24.7、49.4、74.2 μg,放置过夜平衡，每种浓度各6份，依法分析。结果洗脱效率不低于99%。
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4.样品在滤料中的稳定性：取12张滤料分别加入49.4 μg NQ，在当天和第7天分别分析6张。结果表明丢失小于5%。
5.最佳吸收波长选择：经测定，NQ水溶液在264 nm(200～370 nm)处有最大吸收(图1)，因此选择264 nm为测定波长。
6.现场应用：用此法测定30个空气样品中NQ，测得其浓度在0.05～0.35 mg/m3,基本符合实际情况，而且共存物不干扰测定。
7.验证实验：经中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所验证:当NQ浓度为10.3、20.6、30.9、41.2 μg/ml时，相对标准偏差分别为2.2%、1.8%、1.4%、1.1%；在含量为10～40 μg/ml时，线性关系良好，回归方程Y=9.52×105X-9.60×105，r=0.999?9。检出限为1.5×10-3 μg(10 μl进样)；水对NQ的洗脱效率在92.6%以上；样品在室温下至少可贮存7天。验证结果与本法基本一致。
图1 硝基胍及其化合物的色谱图
参考文献
1.中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所主编.车间空气监测检验方法.第3版.北京：人民卫生出版社,1990.499～502.
收稿：1997-05-12
修回：1998-01-30, 百拇医药