草酸钙结晶在几种药材鉴定中的应用
作者：陈丽文
单位：陈丽文(泉州市儿童医院362000)
关键词：
海峡药学000180 草酸钙结晶是植物生长发育过程中的次生代谢产物，广泛存在于植物的组织细胞中。在每种植物的生长发育过程中，组织细胞所含的结晶类型、形状及大小是比较稳定的，即结晶体在不同科、属的药材组织中，其形态、大小、分布等均有一定的差异。依据这一特征在显微鉴定中，可用于鉴别不同种、属的药材或作为未知药材分类检索的辅助依据[1]。
1 草酸钙结晶的类型及分布[2，3]
草酸钙结晶根据晶体性质的不同，分为四方晶系与单斜晶系两类，这是由于晶体中所含结晶水的多寡不同所致。四方晶系含3个结晶水，有方晶、砂晶、柱晶、簇晶等类型。单斜晶系含1个结晶水，多以针晶的形态出现，其形成的原因可能因细胞中常含粘液而较粘稠，结晶沉积速度快所致。草酸钙晶体不溶于水合氯醛液，也不溶于稀醋酸，溶于稀盐酸而无气泡产生，遇硫酸形成针状硫酸钙晶体。根据Pobeg-uin的形态分类法[4]将草酸钙晶体分为3类：(1)簇晶(包括莲晶、球晶、聚晶)；(2)单晶(包括方晶、砂晶、菱晶及长、短径近似的晶体—)；(3)针晶(包括柱晶、棒晶、杆晶)。
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1.1 簇晶：草酸钙晶体的形状为簇针形。其直径从2～190 μm，除存在于植物组织的薄壁细胞和细胞间隙中，还存在于厚壁细胞及糊粉粒中。簇晶存在于薄壁细胞和细胞间隙的药材有广防己、大黄、白芍、赤芍、三七、人参、白芷、川芎、续断。簇晶存在于厚壁细胞和糊粉粒中的药材有楮实子、蛇床子、小茴香。
1.2 单晶：草酸钙单晶包括方晶、砂晶。草酸钙方晶：晶体为方形、菱形、多面形、棱形、长方形和不规则形。晶体一般存在于薄壁细胞中，有的存在于纤维细胞周围的薄壁细胞中形成晶鞘纤维；有的存在于石细胞和厚壁细胞中；或几种情况同时存在。晶体直径从数微米至70 μm。草酸针方晶存在于薄壁细胞中的药材有木瓜、火麻仁、佛手、陈皮、青皮、香椽等。草酸钙砂晶：草酸钙晶体呈颗粒状，分散或聚集成团，存在于薄壁细胞中，有下列药材如：川牛膝、银柴胡、威灵仙、钩藤、枸杞子等。
1.3 草酸钙针晶：包括针晶、柱晶、杆晶、棒晶，晶体呈针形、柱形、杆形、棒形、成束或分散于薄壁细胞及粘液细胞中，晶体一般从数微米至25 μm。它分布于下列药材：巴戟天、苍术、半夏、天南星等。
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1.4 草酸钙混合晶体：草酸钙晶体2种或2种以上的晶型存在于同一药材的组织细胞中，晶体直径从数微米至112 μm。如簇晶+方晶：草酸钙簇晶和草酸钙方晶同时存在药材的组织细胞中，有远志、川楝子、酸枣仁、大枣等。
2 利用晶体的存在与否作为显微鉴定药材真伪的依据之一
2.1 三七与伪品的鉴别：三七为五加科植物人参三七[Panax pseudo-ginseng Wall.Vax.notoginseng(Burkill)Hoo & Tseng]的根，薄壁细胞中含水量草酸钙簇晶。伪品：(1)菊科植物菊三七[Gynura segetum(Lour)Merr.]的根茎，薄壁细胞内无草酸钙晶体。(2)姜科植物莪术(Cureuma zedoara Rosc.)的根茎，组织细胞中无草酸钙晶体。
2.2 天花粉与伪品的鉴别：天花粉为葫芦科植物栝楼(Trichosanthes kirilowii Maxim.)的根，组织细胞内无草酸钙结晶。伪品：(1)葫芦科植物森鳖[Momoudica cechinchinersis(Loar.)Spreng.]的块根，薄壁细胞中含草酸钙晶体并与纤维形成晶鞘纤维。(2)萝科植物飞来鹤(Cynanchum auriculatum Royleex Wight)的块根，薄壁细胞含草酸钙簇晶。
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3 利用晶体的形态不同作为显微鉴定药材真伪的依据之一
3.1 广防己与伪品的鉴别：广防己：马兜铃科植物广防己(Arist olochina fangchi Wu)的干燥根，薄壁细胞含草酸钙簇晶。伪品：马兜铃科植物耳叶马兜铃(Aristolochia tagala Champ)的干燥根，薄壁细胞中含草酸钙棱晶。
3.2 人参与伪品的鉴别：五加科植物人参(Panax ginsengC.A.Mey)的根茎，薄壁细胞中含草酸钙簇晶。伪品(1)商陆科植物商际(Phytolacca acinosa Roxb.)的根，薄壁细胞中含草酸钙砂针晶束。(2)茄科植物华山参(Physochlaina infundibularis Kuang)的根，薄壁细胞中含草酸钙砂晶。(3)茄科植物莨菪(Hyoscyamus nigerL.)的根。薄壁细胞中含草酸钙砂晶。(4)紫茉莉植物紫茉莉(Mirabilis jalapa L.)根，薄壁细胞中含草酸钙针晶束。
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4 利用结晶体大小不同鉴定药材
4.1 天南星与半夏的鉴别：天南星为天南星科植物天南星[Arisaema consanguineum Schott]的块茎，草酸钙针晶散在或数束存在于粘液细胞中，长约63～131 μm，草酸钙方晶存在薄壁细胞中，直径3～20 μm。半夏：天南星科植物半夏Pinellia ternata(thunb.)Breit.]的块茎。草酸钙针晶存在于粘液细胞中，呈单束或散在，长20～110 μm。
4.2 牛蒡子与伪品的鉴别[5]：牛蒡子(Arctium lappa L.)为菊科植物牛蒡白的成熟果实，草酸钙方晶存在于棕黄色的内果皮细胞中，直径6 μm～18 μm。伪品：菊科植物新疆大鳍蓟(Onopordon acanthium L.)的成熟果实。草酸钙方晶存在于棕红色的内果皮细胞中，直径6～10 μm。
参考文献
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[1]王西芳：57种中药材中草酸钙结晶的初步分析 中国中药杂志 1989；14(3)：10
[2]贺正全：草酸钙结晶体在被子植物中的分布及其在显微生药学中的应用 中国中药杂志 1989；14(1)：3
[3]许益民等：药用植物中结晶物的类型及分布述要 中国中药杂志 1989；14(2)：6
[4]Pobehuin T.Ann Sci Nat Bot Ser 1943；11(4)：1
[5]李峰：牛蒡子与其伪品新疆牛蒡子的鉴定 中药通报 1987；12(4)：6, http://www.100md.com
单位：陈丽文(泉州市儿童医院362000)
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海峡药学000180 草酸钙结晶是植物生长发育过程中的次生代谢产物，广泛存在于植物的组织细胞中。在每种植物的生长发育过程中，组织细胞所含的结晶类型、形状及大小是比较稳定的，即结晶体在不同科、属的药材组织中，其形态、大小、分布等均有一定的差异。依据这一特征在显微鉴定中，可用于鉴别不同种、属的药材或作为未知药材分类检索的辅助依据[1]。
1 草酸钙结晶的类型及分布[2，3]
草酸钙结晶根据晶体性质的不同，分为四方晶系与单斜晶系两类，这是由于晶体中所含结晶水的多寡不同所致。四方晶系含3个结晶水，有方晶、砂晶、柱晶、簇晶等类型。单斜晶系含1个结晶水，多以针晶的形态出现，其形成的原因可能因细胞中常含粘液而较粘稠，结晶沉积速度快所致。草酸钙晶体不溶于水合氯醛液，也不溶于稀醋酸，溶于稀盐酸而无气泡产生，遇硫酸形成针状硫酸钙晶体。根据Pobeg-uin的形态分类法[4]将草酸钙晶体分为3类：(1)簇晶(包括莲晶、球晶、聚晶)；(2)单晶(包括方晶、砂晶、菱晶及长、短径近似的晶体—)；(3)针晶(包括柱晶、棒晶、杆晶)。
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1.1 簇晶：草酸钙晶体的形状为簇针形。其直径从2～190 μm，除存在于植物组织的薄壁细胞和细胞间隙中，还存在于厚壁细胞及糊粉粒中。簇晶存在于薄壁细胞和细胞间隙的药材有广防己、大黄、白芍、赤芍、三七、人参、白芷、川芎、续断。簇晶存在于厚壁细胞和糊粉粒中的药材有楮实子、蛇床子、小茴香。
1.2 单晶：草酸钙单晶包括方晶、砂晶。草酸钙方晶：晶体为方形、菱形、多面形、棱形、长方形和不规则形。晶体一般存在于薄壁细胞中，有的存在于纤维细胞周围的薄壁细胞中形成晶鞘纤维；有的存在于石细胞和厚壁细胞中；或几种情况同时存在。晶体直径从数微米至70 μm。草酸针方晶存在于薄壁细胞中的药材有木瓜、火麻仁、佛手、陈皮、青皮、香椽等。草酸钙砂晶：草酸钙晶体呈颗粒状，分散或聚集成团，存在于薄壁细胞中，有下列药材如：川牛膝、银柴胡、威灵仙、钩藤、枸杞子等。
1.3 草酸钙针晶：包括针晶、柱晶、杆晶、棒晶，晶体呈针形、柱形、杆形、棒形、成束或分散于薄壁细胞及粘液细胞中，晶体一般从数微米至25 μm。它分布于下列药材：巴戟天、苍术、半夏、天南星等。
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1.4 草酸钙混合晶体：草酸钙晶体2种或2种以上的晶型存在于同一药材的组织细胞中，晶体直径从数微米至112 μm。如簇晶+方晶：草酸钙簇晶和草酸钙方晶同时存在药材的组织细胞中，有远志、川楝子、酸枣仁、大枣等。
2 利用晶体的存在与否作为显微鉴定药材真伪的依据之一
2.1 三七与伪品的鉴别：三七为五加科植物人参三七[Panax pseudo-ginseng Wall.Vax.notoginseng(Burkill)Hoo & Tseng]的根，薄壁细胞中含水量草酸钙簇晶。伪品：(1)菊科植物菊三七[Gynura segetum(Lour)Merr.]的根茎，薄壁细胞内无草酸钙晶体。(2)姜科植物莪术(Cureuma zedoara Rosc.)的根茎，组织细胞中无草酸钙晶体。
2.2 天花粉与伪品的鉴别：天花粉为葫芦科植物栝楼(Trichosanthes kirilowii Maxim.)的根，组织细胞内无草酸钙结晶。伪品：(1)葫芦科植物森鳖[Momoudica cechinchinersis(Loar.)Spreng.]的块根，薄壁细胞中含草酸钙晶体并与纤维形成晶鞘纤维。(2)萝科植物飞来鹤(Cynanchum auriculatum Royleex Wight)的块根，薄壁细胞含草酸钙簇晶。
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3 利用晶体的形态不同作为显微鉴定药材真伪的依据之一
3.1 广防己与伪品的鉴别：广防己：马兜铃科植物广防己(Arist olochina fangchi Wu)的干燥根，薄壁细胞含草酸钙簇晶。伪品：马兜铃科植物耳叶马兜铃(Aristolochia tagala Champ)的干燥根，薄壁细胞中含草酸钙棱晶。
3.2 人参与伪品的鉴别：五加科植物人参(Panax ginsengC.A.Mey)的根茎，薄壁细胞中含草酸钙簇晶。伪品(1)商陆科植物商际(Phytolacca acinosa Roxb.)的根，薄壁细胞中含草酸钙砂针晶束。(2)茄科植物华山参(Physochlaina infundibularis Kuang)的根，薄壁细胞中含草酸钙砂晶。(3)茄科植物莨菪(Hyoscyamus nigerL.)的根。薄壁细胞中含草酸钙砂晶。(4)紫茉莉植物紫茉莉(Mirabilis jalapa L.)根，薄壁细胞中含草酸钙针晶束。
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4 利用结晶体大小不同鉴定药材
4.1 天南星与半夏的鉴别：天南星为天南星科植物天南星[Arisaema consanguineum Schott]的块茎，草酸钙针晶散在或数束存在于粘液细胞中，长约63～131 μm，草酸钙方晶存在薄壁细胞中，直径3～20 μm。半夏：天南星科植物半夏Pinellia ternata(thunb.)Breit.]的块茎。草酸钙针晶存在于粘液细胞中，呈单束或散在，长20～110 μm。
4.2 牛蒡子与伪品的鉴别[5]：牛蒡子(Arctium lappa L.)为菊科植物牛蒡白的成熟果实，草酸钙方晶存在于棕黄色的内果皮细胞中，直径6 μm～18 μm。伪品：菊科植物新疆大鳍蓟(Onopordon acanthium L.)的成熟果实。草酸钙方晶存在于棕红色的内果皮细胞中，直径6～10 μm。
参考文献
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[1]王西芳：57种中药材中草酸钙结晶的初步分析 中国中药杂志 1989；14(3)：10
[2]贺正全：草酸钙结晶体在被子植物中的分布及其在显微生药学中的应用 中国中药杂志 1989；14(1)：3
[3]许益民等：药用植物中结晶物的类型及分布述要 中国中药杂志 1989；14(2)：6
[4]Pobehuin T.Ann Sci Nat Bot Ser 1943；11(4)：1
[5]李峰：牛蒡子与其伪品新疆牛蒡子的鉴定 中药通报 1987；12(4)：6, http://www.100md.com