向科臻 陈亮 杨德琴

    重庆医科大学附属口腔医院 口腔疾病与生物医学重庆市重点实验室

    重庆市高校市级口腔生物医学工程重点实验室，重庆 401147

    人牙硬组织的形成是典型的生物矿化过程，即在有机基质模板诱导下的晶体的成核、生长、聚集以及取向[1-2]。基于此“有机基质调控理论”，在近年来仿生矿化的研究中，人们逐渐认识到有机大分子是生物矿化和仿生合成的核心，生物材料的分子仿生设计也随之成为了现代硬组织修复材料设计的主导思想。采用有机模板诱导牙体组织仿生矿化的主要过程如下：先形成有机物的自组装体作为矿化模板，随后无机先驱物在自组装聚集体与溶液相的界面处发生化学反应，再由有机模板调控无机晶体的成核、生长、取向、形态、大小和显微结构[3-4]。仿生矿化的关键是寻找可诱导和调控晶体形成与生长的有机物模板，尽管提取天然釉原蛋白用于人牙釉质表面再矿化的效果值得肯定，但人体内的矿化基质提取成本较高且容易受pH值、氟浓度等环境改变影响[5]，因此是否能发现或合成与之功能相仿的人工替代物成为了近年来的研究热点[6]。

    聚酰胺—胺树枝状聚合物(polyamidoaminedendrimer，PAMAM)就是其中之一，其具有天然非胶原蛋白相似的形态和功能特点，被称之为“人工蛋白”[7]。20世纪80年代初，Tomalia等[8]通过反复加成反应首次发明合成了PAMAM(以乙二胺或氨为引发核，聚合反应由引发核向外逐级发生)。PAMAM不仅具有三维结构、高度支化、分子内部空腔和表面基团易于改性等特点，还具有良好的生物相容性、低毒性和无免疫源性，是目前研究最为广泛的树枝状聚合物之一[9-10]。这些特点使PAMAM可以被用作仿生大分子，模拟天然有机基质在牙体组织表面进行仿生矿化，即PAMAM作为有机模板调控矿物质成核以及晶体的生长，以此来建造比传统的异体材料更加理想的牙体修复材料。已有越来越多的研究开始将PAMAM应用到牙体硬组织仿生矿化中，并取得了值得关注的结果。本文旨在对近年来PAMAM在牙科方向上仿生矿化的研究进行综述，为今后的研究工作垫定基础。

    1 PAMAM与牙体硬组织仿生再矿化

    PAMAM在模拟生物矿化方面有巨大潜能，然而其在牙体硬组织仿生矿化中的作用机制尚不明确。推测牙本质脱矿导致胶原-COOH末端暴露在空气中，随后在肽键凝聚剂作用下，裸露的-COOH末端与PAMAM的-NH2端结合，形成酰胺键(-CO-NH-)接枝有机蛋白，成为仿生矿化的有机控制模板。

    Jia等[11]通过扫描电子显微镜观察到 ......