申玉莉，刘宏，喻晶(.广州军区武汉总医院药剂科，武汉430070；2.湖北中医药大学药学院，武汉430065)

    活性氧自由基与疾病的关系十分密切。近年来，对自由基和抗氧剂的研究成为了热点。黄酮类化合物是研究较多的一类，黄酮类化合物抗氧化活性与其结构(见图1)的变化有密切的关联，包括C环三碳链的氧化程度、C3位是否有羟基取代以及B环连接的位置等对黄酮类化合物的生理活性都有一定的影响。除此之外，黄酮类化合物抗氧化活性也随着其在机体内的存在形态、浓度以及体系内氧环境等非结构因素的变化而变化。现今已有较多试验报道黄酮类化合物抗氧化活性与其结构的密切关系，然而关于结构以外的因素对黄酮抗氧化活性作用的报道在国内尚不多见。本文将从黄酮类化合物的结构和非结构因素两大方面对其清除自由基抗氧化活性的影响进行综述。

    图1 黄酮类化合物基本结构

    1 结构因素

    影响黄酮类化合物抗氧化活性的结构因素主要有：羟基数目及位置、C环共轭体系、羟基成苷或甲基化、化合物的脂溶性大小、电荷的分布等。本文将着重讨论酚羟基对黄酮类化合物抗氧化活性的影响。黄酮类化合物抗氧化活性作用的机制主要是通过酚羟基与氧自由基反应形成共振稳定的半醌式自由基而中断链式反应，而酚羟基是黄酮类化合物最主要的官能团，其数目和取代位置的改变都会影响黄酮类化合物的生理活性。

    1.1 羟基的作用及影响

    黄酮类化合物的B环是抗氧化和清除自由基的主要活性部位，B环上的酚羟基是清除活性氧自由基的决定性因素，尤其是B环上的3′，4′位邻二酚结构大大提高了黄酮类化合物对脂质过氧化的抑制能力，是有效清除过氧化氢、超氧化物以及过氧亚硝基阴离子自由基的显著特征[1-2]。例如槲皮素和桑色素，二者仅在B环的结构上有差别，即槲皮素B环上为邻二酚羟基取代，桑色素为间二酚取代，但槲皮素的抗氧化活性明显高于桑色素，原因是黄酮类化合物与自由基反应时产生了新的基团——苯氧自由基。苯氧自由基与邻位酚羟基形成了分子内氢键，使未成键电子与部分质子化了的氢原子之间相互吸引，使自由基结构更稳定[3]。另外推测，当形成苯氧自由基时，相邻酚羟基的C—O键具有部分双键的性质，形成了共振的半醌式结构[4]，从而中断游离自由基的链式反应，未成对电子的电子云在半醌式结构中的分布更分散，因而更稳定 ......