王 明 郝文婷 杨丽丽 张 璇 韩 英 孙 彤* 谢 晶 励建荣

    (1 生鲜农产品贮藏加工及安全控制技术国家地方联合工程研究中心 辽宁锦州121013 2 渤海大学食品科学与工程学院 辽宁省食品安全重点实验室 辽宁锦州121013 3 河北省衡水市武邑县委宣传部 河北衡水053400 4 上海海洋大学食品学院 上海201306)

    甲壳质(Chitin)又称甲壳素、几丁质，具有生物降解性、 低免疫原性、 无毒和生物相容性等优点， 是仅次于纤维素的第二大类生物高分子聚合物[1]。甲壳质及其衍生物日益成为很受欢迎的生物材料。 壳聚糖[(C6H11NO4)n]是甲壳质(C8H13NO5)的脱乙酰产物， 是一种含有多个单体的阳离子聚合物，不仅易生物降解，无毒副作用，而且具有较好的成膜性、生物相容性、润湿性、保湿性和可食用性。 此外，壳聚糖是带有正电荷的聚合阳离子，作为一种抗菌物质广泛应用于食品工业领域[2-3]。 有研究表明，壳聚糖涂膜液已应用于槟榔[4]、丝瓜[5]、鲶鱼[6]和大黄鱼[7]等食物保鲜中，它的保鲜效果显著优于其它保鲜方式。 单一壳聚糖涂膜的机械强度较差、透水率大、溶解性差且韧性不够[8-9]。 在壳聚糖等聚合物材质中添加纳米蒙脱土[10]、纳米氧化锌[11]、纳米银[12]和纳米二氧化钛[13]等粒子，可显著提高复合涂膜的稳定性，控制气体透过性，提高抑菌杀菌性和抗氧化性， 进而提高食品保鲜性能[14]。 RAMEZANI 等[15]研究表明，与单一壳聚糖涂膜相比，纳米三聚磷酸钠-壳聚糖复合涂膜的致密性更好，抗菌性能更优，对银鲤鱼片的保鲜效果更好。

    纳米CaCO3是食品保鲜材料中应用广泛的无机纳米材料之一，因其无毒害，来源途径多，且制作成本低廉，而被广泛应用于保鲜材料中[16]。 徐晓玲等[17]研究指出，纳米CaCO3-壳聚糖复合涂膜显著延长了鲜切山药和枇杷的货架期， 且其保鲜效果优于未改性壳聚糖涂膜。然而，纳米CaCO3自身粒径小，表面能较大，团聚现象明显，导致该材料在复合涂膜中分散性较差。 为了增加纳米CaCO3与其它聚合物界面的表面结合力， 提高分子的分散能力，需对纳米CaCO3进行表面改性。主要通过降低分子粒子表面的能态， 消除物质表面电荷作用， 提高纳米粒子间有机相的亲和力以及减弱其粒子的表面极性等方式降低纳米CaCO3粒子的易团聚现象，从而提高高聚物制品的物理性能[18]。

    壳聚糖的分子质量从数十万至数百万不等，且分子质量是影响其物化性质及功用的重要因素之一。 如低分子质量的壳聚糖表现出较好的抗菌活性 ......