朱 凯， 刘闪闪， 叶兴乾，2，3， 陈士国，2，3*

    (1 浙江大学生物系统工程与食品科学学院 智能食品加工技术与装备国家地方联合工程实验室浙江省农产品加工技术研究重点实验室 南方果蔬保鲜技术集成科研基地浙江省健康食品制造与品质控制国际合作基地 杭州310058 2 浙江大学馥莉食品研究院 杭州310058 3 浙江大学宁波研究院 浙江宁波315100)

    硫酸化多糖是指在糖单元羟基上含有硫酸根的多糖，包括直接从植物中提取的，人工合成的天然中性多糖的硫酸衍生物[1]。 多糖硫酸化后，硫酸化的羟基显示出位阻和静电排斥的变化。此外，多糖链的弯曲和延伸以及水溶性增加， 导致生物学活性的改变[2]。 大量研究表明，与未硫酸化的多糖相比，硫酸化的多糖具有更好的生物特性，如硫酸软骨素、褐藻多糖硫酸酯、肝素等具有抗凝血、抗癌[3]、抑制糖尿病[4]等生理活性。研究者尝试将不同来源的植物多糖进行硫酸酯化改性， 赋予其更强的生理活性[5-7]。 多糖硫酸酯化修饰是用硫酸基团取代大分子糖基单元的烃基， 形成半合成酸性多糖，导致其空间结构和理化性质发生改变，使某些活性降低或不具活性的糖类物质产生新活性[8]。如Xie 等[6]对青钱柳多糖进行硫酸酯化，增强了其抗氧化性。

    果胶是一类广泛分布于植物细胞壁的复杂酸性杂多糖[9]。 根据果胶结构形式的不同，可将其分为3 种类型， 即： 同型半乳糖醛酸聚糖(Homogalacturonan， HG)、 鼠李半乳糖醛酸聚糖I(Rhamn-galacturonan I， RGI)和鼠李半乳糖醛酸聚糖II(Rhamngalaeturonan II， RGII)[10-11]。果胶具有良好的乳化、增稠、稳定和凝胶性能，被广泛应用于食品、医药和其它工业上[12-13]。 越来越多的研究表明，果胶还具有改善肠道环境[14]、控制肥胖、抗肿瘤[15]等多种生理活性。 柑橘罐头生产过程中会产生较多的酸水、碱水等工业废水，如不加以回收利用而直接排放，就会对环境造成极大污染，并浪费废水中的糖类等资源。 本课题组研究人员前期从柑橘罐头的生产废水中回收柑橘囊衣果胶多糖，结果发现其具有高RG-I 含量特征，并具有优异的益生、抗癌活性[16]。 通过过氧化氢-铜离子(H2O2-Cu2+)、 超声-过氧化氢-抗坏血酸 (USH2O2-VC)两种降解体系，对柑橘囊衣果胶进行降解，提高了其生物活性[17]。

    常见的多糖硫酸化修饰方法包括氯磺酸-甲酰胺法、氯磺酸-嘧啶法、N(SO3Na)3法、三氧化硫-嘧啶法等。本文参考作者所在实验室对柑橘果胶的硫酸酯化及其活性的研究结果[18] ......