曾广丰，谢建军，王志元，叶远志，李 菊，侯颖烨，王 璐

    (广州海关技术中心 广州 510623)

    凉茶由于具有清热解毒、清肺润燥解暑、提高免疫功能等功效[1]以及购买方便、易于获取等因素，因此逐渐成为一种大众饮品，各式各样的凉茶种类多达500 余种。凉茶的配方与功效是立足于传统中医理论的，常与中医中的“上火症”相关。因此，制作凉茶经常用到多种药食同源的中药材，如蒲公英、甘草、金银花、菊花、白茅根、鸡蛋花、槐花、木棉花、葛根等[2]。凉茶中的原药材不仅种类多，使用量也非常大。现在的中草药绝大部分都是人工种植，商家在人工种植过程中不可避免地使用农药来防治病虫害和调节中草药生长，最终将农药带入凉茶成品中。在凉茶的原材料种植过程中使用农药的情况已有文献报道[3-5]。对凉茶原料，如甘草、菊花、葛根、金银花中农药残留的测定方法[6-9]已有较多文献报道，然而对凉茶成品中农药残留的测定方法报道较少，只有气相色谱法[10]、气相色谱-质谱法[11-12]、液相色谱-串联质谱法[13-15]。上述色谱和色谱-质谱联用技术受到分辨率、扫描速率及分析模式的限制，只能针对某一类的数种农药残留进行测定，无法实现高通量非靶向快速筛查分析。四极杆-飞行质谱(Q-TOF/MS)具有分析速度快、分辨率高、精确质量数全谱采集、数据库检索方便等优点，越来越多地应用于多农药残留分析[16-22]。本文使用QuEChERS 技术提取净化，同时结合气相色谱-四级杆/飞行时间质谱的强大定性、定量功能，建立751 种农药筛查数据库，以实现凉茶中多农残的非靶向快速筛查，为凉茶中农药残留的检测提供可靠依据。

    1 材料与方法

    1.1 试剂与仪器

    凉茶样品分别购于广州市内凉茶铺，包括口腔茶、咽喉茶、感冒茶、止咳茶、清热降火茶等。

    20 种农药标准品：γ-六六六、二嗪磷、异稻瘟净、水胺硫磷、溴硫磷、稻丰散、杀扑磷、4，4’-滴滴伊、4，4'-滴滴滴、2，4-滴滴涕、杀螟硫磷、甲基对硫磷、甲拌磷、速灭磷、4，4’-滴滴涕、α-六六六、δ-六六六、甲氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、联苯菊酯(德国Dr.E 标准品，纯度≥98%)，购自安谱公司。用乙酸乙酯将20 种标准品配制成质量浓度为100 mg/L 的标准溶液，再将20 种标准溶液混合，配制成质量浓度为5 mg/L 的混合标准液，在4 ℃下避光保存。

    乙酸乙酯(色谱纯级)，美国赛默飞公司；氯化钠、无水硫酸镁(分析纯级)，广州分析化学试剂厂；胺丙基粉(NH2)、石墨化碳黑(GCB)、柠檬酸钠、柠檬酸氢二钠(分析纯级) ......