曾 羲，赵甜甜，刘春生，戚 平，钱振杰，曹霞飞，王 宇*，周庆琼，汪 宁

    (1 广州市食品检验所 广州 511400 2 华南农业大学食品学院 广东省食品质量安全重点实验室 广州 510642 3 广东省农业科学院蚕业与农产品加工研究所 广州 510610)

    近些年，我国保健食品市场份额逐年攀升，保健食品行业涉及非法添加的化学药物主要有辅助降血压类、抗疲劳类、减肥类、提高免疫力类和辅助降血脂类[1]。我国的高血压患者已超2 亿，作为社会常见疾病之一，辅助降血压类保健食品也倍受消费者青睐，其中可能添加的化学药物主要涉及血管紧张素转化酶抵制剂(如卡托普利、阿替洛尔)、中枢神经和交感神经抑制剂(如盐酸可乐定、利血平)和β-受体阻滞剂(如美托洛尔)等[2]。已报道且常添加的降压物质包括盐酸可乐定、阿替洛尔、利血平、卡托普利、硝苯地平、氢氯噻嗪、哌唑嗪等[3-4]。长期服用高剂量添加降压物质的保健食品虽然可以实现快速降低血压的功效，但是会造成血压剧烈波动，对产品强烈依赖，损害肝肾和停药严重反弹等危害[5]。

    保健食品中非法添加降压物质的检测方法主要有高效液相色谱(HPLC)法[6]、液相色谱-串联质谱(HPLC-MS)法[7]、液相色谱-四级杆-静电轨道阱高分辨质谱(HPLC Q-Orbitrap HRMS)法[8]、表面增强拉曼光谱(SERS)法[9]等。其中，HPLC 法分离效率高、重复性好[10]，HPLC-MS 法灵敏度高和强特异性[11]，现阶段这两种方法应用广泛；HPLC Q-Orbitrap HRMS 法可实现比HPLC-MS 法更高灵敏度的定性、定量检测；SERS 法操作简便，对实验人员的要求不高。上述方法前处理复杂，检测过程耗时长，基质效应显著[12]，且需消耗大量的试验耗材和有机试剂，不适合多批次、大批量保健食品中非法添加降压物质的筛查。

    基质辅助激光解吸电离-飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)技术具有灵敏度高，可高效精确判断分子质量，无需对样品进行分离就可直接点靶上机，样品和溶剂量消耗少，测定时间短等优势[13-14]，广泛应用于生物学、医学和化学领域，包括小分子药物[15]、寡糖[16]、脂质[17]、多肽和蛋白质[18-19]和聚合物[20]等。MALDI-TOF MS 的软电离方式能很好地保存小分子的完整性、分辨率高，在小分子分析筛查、鉴定方面存在巨大的潜力与优势[21]。虽然传统基质在质谱的低分子质量(1 材料与方法

    1.1 材料与试剂

    21 批保健食品均购于网络；甲醇(色谱纯级) ......