朱艳雯，陈琭璐，刘 玲，颜廷才，檀德宏，白冰

    (沈阳农业大学食品学院 沈阳 110866)

    葱属、菌菇类和藻类中所含的硫化物主要是硫取代的半胱氨酸衍生物[1-5]，它们包括3 类：烷基(烯基)半胱氨酸、烷基(烯基)半胱氨酸亚砜(蒜氨酸)和γ-谷氨酰-烷基(烯基)半胱氨酸肽类[6-7]，它们都是葱属植物(如大蒜、洋葱、韭菜等)中风味硫的来源[8-11]，且具有生理活性[12]，如：降血糖[13-14]、降血脂[15]、抗菌[16]、抗肿瘤[17]、抗炎[18-19]、清除自由基[20]等。在食品工业或功能活性研究中定量分析葱属硫化物具有重要意义[21]。

    目前，常用的毛细管电泳法(CE)[22-23]和气相色谱法(GC)[24]仅局限于检测半胱氨酸亚砜类物质[25]，且需要衍生化处理，GC 还受含硫氨基酸衍生物不易气化和高热敏性的限制。液相色谱法(HPLC)检测前需进行柱前衍生[26](丹磺酰氯苯、邻苯二甲醛/叔丁基硫醇、芴甲基氯甲酸酯等)处理，且仅有丹磺酰氯衍生处理才能同时实现样品中半胱氨酸巯基取代物、亚砜类硫化物以及γ-谷氨酰-半胱氨酸衍生物的测定[27-29]。不论是CE、GC还是HPLC 均属于大型仪器检测法，不仅需要复杂的衍生化处理，还需要标准品定量。其它比色法，如用于检测氨基酸的茚三酮法[30]，检出限低(mg/mL)，对含硫氨基酸(如Cys、Met)显色差；DTNB法[31]只能测定含有二硫键或游离巯基的硫化物。因此，开发出一种简单、快速、线性和重现性好、干扰小并能同时检出总有机硫化物的方法是非常有意义的。

    本文研究一种可用于检测葱属硫化物的碘铂酸盐比色法，以谷胱甘肽(GSH)为标准品，对该比色法评价，指标包括：标准曲线、最低检出限(LOD)、最低定量限(LOQ)、可重复性、摩尔消光系数(ε)、重现性、准确度、精密度。以国内外公认的高效液相色谱-电喷雾电离-质谱联用(HPLCESI-MS)技术[32]进行验证，比较6 种葱属作物(白皮蒜、紫皮蒜、大葱、韭菜、黄洋葱及紫洋葱)的总硫化物含量。

    1 试验部分

    1.1 仪器与试剂

    白皮蒜、紫皮蒜、大葱、韭菜、黄皮洋葱、紫皮洋葱，购于沈阳农业大学农贸市场；谷胱甘肽(GSH)、六氯铂酸、碘化钾、乙二胺四乙酸(EDTA)、四硼酸钠、丹磺酰氯等，购于鼎国生物技术有限公司；12 种硫化物的标准品：S-甲基-L-半胱氨酸(SMC)、S-烯丙基-L-半胱氨酸(SAC)、S-丙基-L-半胱氨酸(SPC)、S-丁基-L-半胱氨酸(SBC)、S-甲基-L-半胱氨酸亚砜(MCSO)、S-烯丙基-L-半胱氨酸亚砜(ACSO)、S-丙基-L-半胱氨酸亚砜(PCSO)、S-丁基-L-半胱氨酸亚砜(BCSO)、γ-谷氨酰-S-甲基-L-半胱氨酸(GSMC)、γ-谷氨酰-S-烯丙基-L-半胱氨酸(GSAC)、γ-谷氨酰-S-丁基-L-半胱氨酸(GSBC)、γ-谷氨酰-S-丙基-L-半胱氨酸(GSPC) ......