黄永桥，高 亮，吴新文，李占彬，杨昌彪，毛敏霞*

    (1 贵州省检测技术研究应用中心 贵阳550014 2 贵州省分析测试研究院 贵阳 550014)

    茶在中国有着悠久的饮用历史，茶的各种生物活性、健康益处及独特的口感使其成为世界上广泛消费的饮料[1]。茶叶中富含儿茶素、黄酮醇、茶黄素等酚类化合物，其中黄酮醇糖苷类化合物(Flavonol glycosides，FGs)主要以糖苷的形式存在，在黄酮醇母体苷元的C-3 位有糖分子部分，黄酮醇母体苷元主要有杨梅素苷、槲皮素苷和山奈素苷，糖分子分为单糖(葡萄糖、半乳糖、鼠李唐等)、二糖和三糖[2-3]。迄今为止，已报道的茶叶中黄酮醇苷类化合物有20 多种[4-6]。

    黄酮醇糖苷类化合物在生理活性方面有一定的功效，如抗氧化、降血脂、清除自由基、抵御紫外线、抗菌、抗癌、体重调节、维持骨密度和神经保护活性等生理功能[7-9]。有研究发现黄酮醇糖苷类化合物味觉阈值极低，呈苦涩味，对茶汤的苦涩味贡献较大，对茶汤中咖啡因的苦味具有正向增强作用；同时对茶汤的滋味和色泽等感官品质具有重要作用[10-12]。有学者提出黄酮醇糖苷类化合物与儿茶素相比，它们的稳定性相对较高，被认为是1 组有研究价值的生物标志物，用于区分茶叶的产地或品种[13-14]。

    液相色谱-紫外检测因成本低且易操作，被广泛用于茶叶和饮料中酚类化合物的识别和定量分析[15-16]。然而，由于液相色谱法灵敏度较差且易受干扰，很难对茶叶中低含量的黄酮醇糖苷类化合物进行有效分离和准确定量。液相色谱-质谱联用仪技术具有选择性好、灵敏度高、分辨率好、重复性好等优点，是茶叶中黄酮醇糖苷类化合物分析常用的检测方法[17-18]。三重四极杆质谱仪(Triple quadrupole mass spectrometry，QQQ-MS/MS)可以产生分子、离子的特征产物离子，有良好的灵敏度和选择性，适用于目标物的定量分析[4，18-19]。四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱(Quadrupole-orbitrap high resolution mass spectrometry，Q -Orbitrap HRMS)是一种高分辨率、宽质量范围和高灵敏度的方法，能对化合物进行精确质量数测定，适用于目标物与未知物的识别和筛查[20-21]。

    本研究探讨用黄酮醇苷类化合物含量来分析绿茶地理溯源的可行性，通过高分辨质谱仪结合三重四极杆质谱仪，建立UPLC-Q-Orbitrap HRMS 结合UPLC-QQQ-MS/MS 分析茶叶中21 种黄酮醇苷类化合物的鉴别和定量方法 ......