具柄重楼的甾体皂苷类成分研究
葡萄糖,1材料,2提取与分离,3结构鉴定,4结果与讨论
田韵远,陆云阳,刘杨,胡晋铭,李天怡,汤海峰(空军军医大学药学系中药与天然药物学教研室,西安 710032)中药重楼为百合科(Liliaceae)重楼属云南重楼Paris polyphyllaSmith var.yunnanensis或七叶一枝花ParispolyphyllaSmith var.chinensis的干燥根茎,具有清热解毒、消肿止痛和凉肝定惊的功效,常用于疔疮痈肿、咽喉肿痛、虫蛇咬伤、跌打损伤、惊风抽搐等证[1],是著名中成药云南白药胶囊、痛血康胶囊、热毒清片等的主要组成药材。重楼属多种植物在民间作为中药重楼使用,均富含甾体皂苷类成分。据2021年统计已从该属植物中发现176种甾体皂苷,其中异螺甾烷醇型82种、螺甾烷醇型38种、呋甾烷醇型29种、变型螺甾烷醇型12种、胆甾烷醇型8种和C25为非手性碳的其他类甾体皂苷7种[2]。药理研究发现,重楼的主要药效物质即为甾体皂苷,亦总称为重楼皂苷,具有抗肿瘤、抗菌、抗心肌缺血、抗氧化、免疫调节、止血和溶血等多方面药理和生物活性,现代临床上常用于炎症和肿瘤的治疗[3]。
具柄重楼(Paris fargesiiFranch.var.petiolate)属于南重楼组植物球药隔重楼的变种,主要分布于我国西南各省区,如江西、广西、贵州和四川,在陕西凤县、柞水县、镇坪县等地亦有分布,多生于海拔1150~2270 m阴湿的阔叶林下[4-6]。具柄重楼具有较高的药用价值,其根茎粗壮,在陕西多地与中药重楼同名等效使用,但其药效物质基础尚不甚清楚[7-8]。程虎印等[9]用HPLC法对陕产具柄重楼的化学成分进行分析,表明其含有重楼皂苷Ⅰ、Ⅱ、Ⅵ、Ⅶ等成分,总含量达到2015年版《中国药典》标准。但是,尚未见对具柄重楼化学成分分离鉴定的研究报道。本课题组长期从事重楼属植物化学成分和抗肿瘤活性的研究[10-11],明确具柄重楼的药效物质基础,为其开发利用提供理论依据,本文首次对具柄重楼根茎的化学成分进行研究,共分离鉴定了7个甾体皂苷1~7(见图1),均为首次从具柄重楼中发现。其中,化合物5~7为重楼属植物中少见的胆甾烷醇型甾体皂苷;化合物7的苷元具有6/6/6/5/5五环稠合胆甾烷骨架,具有这一新颖骨架的胆甾烷醇型甾体皂苷在天然界中较为罕见[12-13],亦是首次从本属植物中得到。

图1 化合物1~7的结构式Fig 1 Structures of compounds 1-7 ......
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