黄博，黄清泉，白桂昌，罗轶，朱雪妍(广西壮族自治区药品检验所国家药品监督管理局中药材质量监测与评价重点实验室，南宁 530021)

    蛇胆汁为眼镜蛇科、游蛇科或蝰科多种蛇的胆汁，为常用中成药蛇胆川贝液、蛇连川贝散、牛黄蛇胆川贝液(胶囊、滴丸)等的主要原料。由于蛇胆汁具有独特的药用价值，加上市场需求量大，自然资源递减，价格昂贵，市场上以鸡、鸭、羊、猪、牛等动物胆汁冒充蛇胆汁和掺伪的情况时有发生，给药品的正确使用、市场监管带来了一定困难。因此，需要建立蛇胆汁专属性的鉴别方法。已有研究表明，蛇胆汁主要含有各种胆汁酸，如牛磺胆酸(TCA)、牛磺鹅去氧胆酸(TCDCA)、甘氨去氧胆酸等，由于蛇胆汁的功效成分尚不明确，目前多以牛磺胆酸为指标对蛇胆汁进行质量控制。但文献显示，鸡、羊、牛等动物胆汁也含有以上胆汁酸类成分，因此，以上述成分为指标建立的分析方法无法真正区分蛇胆汁和其他动物胆汁。

    超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱联用技术(UPLC-Q-TOF-MS)可对成分进行结构预测分析，具有快速、高效、灵敏度高的特点，在中药研究方面已经得到广泛应用。因此，本研究拟采用UPLC-Q-TOF-MS 技术结合主成分分析(PCA)法，从整体上对蛇胆汁和其他动物胆汁的化学成分进行分析比较，找出蛇胆汁区别于其他动物胆汁的差异性成分，并建立了基于特征离子的HPLC-MS-MS 鉴别方法。

    1 仪器与试药

    戴安Ultimate3000 液相系统(美国Thermo公司)；布鲁克ImpactII Q-TOF-MS 系统(德国Bruker 公司)；安捷伦1290 超高效液相系统、安捷伦6490 三重串联四极杆质谱(美国Agilent 公司)；MILLI-PROA 纯水处理器(德国默克密理博公司)。Sartorius CP224S 万分之一电子分析天平、梅特勒-托利多XS205 十万分之一电子分析天平(德国Sartorius 公司)；KQ-600VDB 型双频数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)；甲醇、乙酸铵、乙腈均为色谱纯(德国MERCK 公司)。

    原蛇胆汁(活蛇取胆，立即用50%乙醇1∶1浸泡，活蛇由广西梧州制药集团股份有限公司协助收集，经广西壮族自治区食品药品检验所主任药师谢培德鉴定)样品15 种，生产企业投料蛇胆汁样品26 批，其他动物胆汁收集于菜市场，见表1 ～2，所有样品均经50%乙醇1∶1 浸泡处理。蛇胆汁对照药材(批号：120938-200705，每瓶装60 mg，相当于蛇胆汁5 mg)及牛磺胆酸钠对照品(批号：110815-201510 ......