楤木叶中黄酮类化合物的分离和鉴定
粉末,葡萄糖,1材料,2提取与分离,3结构鉴定,4结论
黎冠兰,王知斌,吴林武,常耀丹,孙延平,杨炳友,匡海学(黑龙江中医药大学教育部北药基础与应用研究重点实验室,哈尔滨 150040)楤木[Aralia elata(Miq.)Seem.]为五加科楤木属植物,叶为羽状复叶,小叶片较小[1]。楤木的药用价值始载于《千金方》:“又方截取檐头尖少许,烧灰,水和服,当作孔出脓血取愈”。现代药理学研究表明其具有“适应原”样,有保肝、抗癌等多种作用,具有十分广阔的开发前景[2]。但迄今为止对楤木的化学成分研究主要集中在皂苷类[3-4],对黄酮类化学成分的研究较少,因此为进一步阐明楤木叶的化学成分,充分利用楤木这一药用资源,本文对楤木叶的黄酮类化学成分展开研究。
1 材料
Triple TOF 5600液质联用仪(美国AB SCIEX公司);Bruker Avance Ⅲ-400核磁共振光谱仪(德国Bruker公司);Waters 2695-2998分析型HPLC(美国Waters公司);SHIMADZU LC-6AD制备型HPLC(岛津公司);反相ODS(YMC公司)、柱色谱硅胶(80~100目,200~300目)和薄层色谱用硅胶板(青岛海洋化工厂);色谱甲醇(美国默克公司);其余试剂均为分析纯。
楤木叶于2009年7月采摘于我国安徽省,经黑龙江中医药大学樊锐锋教授鉴定为五加科楤木属植物楤木[Aralia elata(Miq.)Seem.]的干燥叶。样品标本保存于黑龙江中医药大学中药化学教研室(20091110)。
2 提取与分离
取干燥的楤木叶3.5 kg研成粉末,95%乙醇回流提取3次,每次2.5 h,滤过,合并乙醇提取液;再以70%乙醇回流提取3次,每次2.5 h;滤过,合并乙醇提取液。将两种提取液合并,减压回收溶剂得乙醇提取物。将此提取物加水悬浮后,用正丁醇萃取,萃取液减压浓缩。取正丁醇萃取部位260.2 g,经硅胶柱色谱,以二氯甲烷-甲醇溶剂系统进行梯度洗脱,洗脱液经TLC薄层检识合瓶,将成分相近者合并,得到10个组分(Fr.1~10),再经ODS、Toyopearl反相柱色谱、制备型HPLC等现代分离技术分离纯化得到9个化合物。
3 结构鉴定
化合物1:黄色无定形粉末。UVλ(nm):209.2,276.4,314.4;(cm-1):1480,1650,3376;ESI-MS在m/z:457.1476处给出[M+Na]+离子峰(计算值:457.1475)。
在1H-NMR(400 MHz ......
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