杨靖涵，高杰，孙立丽，刘亚男，任晓亮(天津中医药大学中药学院，天津 301617)

    半夏为天南星科植物半夏Pinelliaternata(Thunb.)Breit.的干燥块茎，归脾、胃、肺经。现代研究表明，半夏的化学成分主要包括生物碱[1]、有机酸[2]、挥发油[3]、氨基酸[4]等，半夏具有脏器毒性、黏膜刺激性、生殖毒性等毒副作用，炮制可以减少生品的毒性，从而达到减毒增效、改变药性的目的[5]。2020年版《中国药典》收载的半夏的炮制品主要有半夏、姜半夏、法半夏、清半夏四种[6]。药理学研究证实半夏具有镇咳、祛痰、止呕、抗炎、抗氧化的功效，而半夏的不同炮制品在临床中均具有止咳的作用[7-8]。王锐等[9]采用“同时蒸馏-萃取”的方法提取了半夏的挥发油，并证明了半夏的挥发油具有一定的生理活性。也有研究表明，半夏挥发油具有止咳、抗炎、抗氧化等功效，这与半夏的药理作用具有较好的相关性[1，10-11]。因此从半夏挥发油中筛选质量标志物是可行的思路。

    半夏的炮制工艺多以复制法为主，经炮制后挥发性的成分种类差异较大，因此通过建立指纹图谱探索共有的化学特征，进而确定其质量标志物是有效可行的思路[12-16]。Heracles Ⅱ超快速气相电子鼻的分析原理与气相色谱类似，物质中的挥发性成分不同，对色谱柱的吸附与解吸也存在较大差异，能够实现混合气体之间的分离与分析[17]，和气相色谱相比，具有更短的色谱柱和更薄的填充材料，能够极大缩短挥发性成分的分离时间，提高样品分析效率[18]，其配备的Arochembase数据库具有类似于GC-MS的成分定性功能。因此超快速气相电子鼻具有操作简单，检测快捷，无需对样品做过多处理等优点，能够对中药成分进行快速的分离、定性、分析[19]。目前已被广泛用于中药材基原[20]、炮制品[21]、掺伪品[22]、采收期和贮存期[23]等方面的研究中。本研究借助Heracles Ⅱ超快速气相电子鼻技术获得半夏及其炮制品的气相色谱图，建立半夏不同炮制品的超快速气相电子鼻检测方法，并分析了半夏不同炮制品之间的气味成分及差异标志物，进一步结合网络药理学，预测不同炮制品的差异成分靶点和通路信息，旨在从挥发性成分的角度，解释半夏不同炮制品的分子作用机制，为炮制品的质量控制研究提供新思路。

    1 样品、仪器与试药

    1.1 样品

    半夏收集于河北、四川、甘肃等地，具体样品批次见表1，经天津中医药大学窦志英教授鉴定为天南星科植物半夏Pinelliaternate(Thunb.)Breit.的块茎 ......