含二氟甲基药物及二氟甲基化试剂研究进展(2)
2.1.1 TMS类2.1.1.1 三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3) TMSCF3又称Ruppert-Prakash试剂,在合适的Lewis碱存在下,TMSCF3参与的对醛、酮和亚胺类底物的亲核二氟甲基化反应可以在室温甚至-78℃下进行。2018年Sankarganesh等[9]报道了在三苯基膦、碘化锂和四氟硼酸锂存在下,TMSCF3与芳香醛反应,生成二氟膦盐,这些盐在碱性条件下水解得到二氟甲基化产物。从而实现了TMSCF3对芳香醛的亲核二氟甲基化反應,该反应为一锅法且具有普适性,产率基本不受芳香醛上取代基电性效应的影响。2015年Suryaprakash等[10]报道了利用TMSCF3对芳基硫醇和脂肪硫醇进行直接的S-二氟甲基化,该反应经过三甲基硅基二氟甲基硫化物中间体,后者迅速与氟化物裂解产生二氟甲基硫化物。该方法的优点在于反应原料价格便宜、反应时间较短、反应可以在室温下进行。
2.1.1.2 二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF2H) TMSCF2H是Ruppert-Prakash试剂(Me3SiCF3)的类似物 ......
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