在液相色谱分析的基础上，进一步采用质谱检测器对肝微粒体体外代谢样品进行检测分析，在正离子检测方式检测模式下，得质谱图2-3。小檗碱分子式及分子量为[C20H18NO4]+、336;药根碱分子式及分子量为C20H20NO4、338;巴马汀分子式及分子量为[C21H22NO4]+、352，其分子结构图见图4-6。

    ESI-MS在线检测一级质谱条件下获得的是待测物的准分子离子峰，几乎不产生碎片离子。在正离子检测方式检测模式下，检测发现：小檗碱肝微粒体代谢样品质谱图中有分子离子峰m/z336，同正离子量相符合，且在小檗碱肝微粒体代谢样品质谱图中也出现了分子离子峰m/z338，应为药根碱分子离子峰。药根碱肝微粒体代谢样品质谱图中有分子离子峰m/z338、m/z352，m/z338为药根碱分子离子峰，M(m/z352)分子离子比药根碱分子离子多14 U，主要二级碎片m/z337均比药根碱的主要二级碎片m/z323多14 U相符合，说明M(m/z352)比药根碱多了1个甲基，应是原药的甲基化轭合产物。由于原药分子中只有1个羟基，因此是甲基化轭合的位置，即M(m/z352)就是巴马汀的分子离子峰。

    2.3 与文献体内代谢对比分析

    由图2-3可知，在肝微粒体体外代谢过程中，小檗碱会代谢转换为药根碱，药根碱将代谢转换为巴马汀，而王亮等[10]进行黄连生物碱在大鼠体内的代谢研究中发现 ......