金银花中氟氯氰菊酯残留量测定
【摘要】为测定我区种植金银花中氯氟氰菊酯类残留量，本文采用气相色谱法，以邻苯二甲酸二丁酯为内标物，以ECD检测器，进行定量分析。结果表明：方法的标准偏差为0.039；变异系数为0.041%；平均回收率为99.51%。线性相关系数为0.999 7。
金银花味甘性寒，气味芳香，既可清透疏表，又能解血分热毒。金银花生长中病虫害相对较少，但容易受到蚜虫的侵袭，危害新叶、嫩梢，影响生长，通过调查了解，我地农民多使用氟氯氰菊酯类杀虫剂进行防治。为弄清农药残留量，采集了十余个不同地点样本进行测定。
1主要仪器与试剂
气相色谱仪:瓦里安450-GC，配ECD检测器、自动进样器;旋转蒸发器:Laborota 4000;高速匀浆机:T25 Basic;组织捣碎机:Combimax 600。丙酮、乙酸乙酯、甲苯、石油醚、无水硫酸钠、氯化钠等为分析纯;弗罗里硅土:层析用，100～200目;氧化铝:层析用;氟氯氰菊酯标准品，纯度≥99.5%，购置于DIKMA公司。其它试剂均为分析纯,所有用水均为超纯水。
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2样品前处理
2.1提取称取样品25 g，加入丙酮∶乙酸乙酯(1∶1)溶液100 ml，高速匀浆1 min，转移到加有10 g氯化钠的具塞量筒中，摇匀，静置30 min后，准确移取50 ml上层浸提液，于35℃旋转蒸发器上减压浓缩至近干，加入甲苯∶丙酮(9：1)5ml，待净化。
2.2净化玻璃层析柱(柱内径1 cm，长25cm)，自下而上依次填装少许脱脂棉，1 cm厚无水硫酸钠，3 g弗罗里硅土，2 cm厚无水硫酸钠。经50 ml石油醚预淋后，倒入待净化液，再用60 m甲苯∶丙酮(9∶1)淋洗，收集淋洗液，浓缩，用甲苯∶丙酮(9∶1)定容至5 ml，待测。
2.3气相色谱条件
色谱柱BPX608(25 m×0.32 mm×0.25 m);柱温:180℃保持2 min，20℃/min升至225℃，保持10 min，40℃/min升至270℃，保持2 min;进样口温度280℃;检测器温度330℃;柱前压:82.8kPa;进样量:5μl;分流进样;分流比:10∶1;载气:氮气。
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3标准曲线和检测限
3.1内标溶液的配制称取邻苯二甲酸二丁酯1.0g，置于250mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀，密封备用。
3.2标准溶液的配制称取氯氟醚菊酯标准品0.05g(准确至0.000 2g)，置于10mL容量瓶中，用移液管准确加入5mL内标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀。
3.3测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标准溶液，直至相邻2针相对响应值变化﹤1.5%时，按标准溶液、试样溶液、试样溶液、标准溶液的顺序进行测定。
4准确度
在样本中，分别选择0.01、0.10、1.00mg/kg 3个氟氯氰添加浓度进行回收率实验，每个添加浓度进行5次平行测定。结果显示:样品中氟氯氰菊酯平均回收率在95.6%～101.2%之间，相对标准偏差在3.6%～6.4%之间，均在农药残留检测允许的范围内。
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5精密度
同一操作者使用相同的前处理方法和设备，在短时间内对相同金银花样品中氟氯氰菊酯含量进行11次重复测定，样本中添加浓度为0.1 mg/kg。测定结果为0.097、0.099、0.108、0.098、0.097、0.100、0.098、0.098、0.100、0.096、0.099 mg/kg，相对标准偏差为3.9%。
6结论
本方法采用丙酮∶乙酸乙酯(体积比1：1对金银花的氟氯氰菊酯高速匀浆提取;提取物用弗罗里硅土净化;用带ECD检测器的气相色谱仪进行测定。对样品进行了3种添加浓度的回收率实验，添加浓度在0.01～1.00 mg/kg范围内，方法的标准偏差为0.039；变异系数为0.041%；平均回收率为99.51%。线性相关系数为0.999 7。样品农药残留测定值在所允许的范围内。在金银花中的最低检出浓度为0.35μg/kg。本方法对设备、试剂等条件要求低，操作简单、快速，定量准确，可有效地测定金银花中氟氯氰菊酯含量。
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参考文献
[1]农业部农药检定所.农药残留量实用检测方法手册[M].北京:中国农业科技出版社，1995.
[2]朱臻怡，冯民，何健，熊华萱，曾义.气相色谱法同时测定花生中12种有机磷农药残留量[J].化学分析计量，2009，18(3):32-34.
[3]康庆贺，吴岩，高凯扬，李志斌.固相萃取-在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱法测定松子仁中的28种有机氯农药和拟除虫菊酯农药[J].色谱，2009，27(2):181-185.
[4]贺小雨，陈树兵，俞雪钧，樊苑牧，诸静，谢东华.冷冻去脂-固相萃取/气相色谱-质谱法对水产品中禾草丹、溴氰菊酯及19种有机氯农药残留的测定[J].分析测试学报，2009，28(3):306-309
作者简介：陈家德，男，(1972-)，汉族，云南昭通人，主管技师，现主要从事理化检验工作, http://www.100md.com(陈家德高兴国)
金银花味甘性寒，气味芳香，既可清透疏表，又能解血分热毒。金银花生长中病虫害相对较少，但容易受到蚜虫的侵袭，危害新叶、嫩梢，影响生长，通过调查了解，我地农民多使用氟氯氰菊酯类杀虫剂进行防治。为弄清农药残留量，采集了十余个不同地点样本进行测定。
1主要仪器与试剂
气相色谱仪:瓦里安450-GC，配ECD检测器、自动进样器;旋转蒸发器:Laborota 4000;高速匀浆机:T25 Basic;组织捣碎机:Combimax 600。丙酮、乙酸乙酯、甲苯、石油醚、无水硫酸钠、氯化钠等为分析纯;弗罗里硅土:层析用，100～200目;氧化铝:层析用;氟氯氰菊酯标准品，纯度≥99.5%，购置于DIKMA公司。其它试剂均为分析纯,所有用水均为超纯水。
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2样品前处理
2.1提取称取样品25 g，加入丙酮∶乙酸乙酯(1∶1)溶液100 ml，高速匀浆1 min，转移到加有10 g氯化钠的具塞量筒中，摇匀，静置30 min后，准确移取50 ml上层浸提液，于35℃旋转蒸发器上减压浓缩至近干，加入甲苯∶丙酮(9：1)5ml，待净化。
2.2净化玻璃层析柱(柱内径1 cm，长25cm)，自下而上依次填装少许脱脂棉，1 cm厚无水硫酸钠，3 g弗罗里硅土，2 cm厚无水硫酸钠。经50 ml石油醚预淋后，倒入待净化液，再用60 m甲苯∶丙酮(9∶1)淋洗，收集淋洗液，浓缩，用甲苯∶丙酮(9∶1)定容至5 ml，待测。
2.3气相色谱条件
色谱柱BPX608(25 m×0.32 mm×0.25 m);柱温:180℃保持2 min，20℃/min升至225℃，保持10 min，40℃/min升至270℃，保持2 min;进样口温度280℃;检测器温度330℃;柱前压:82.8kPa;进样量:5μl;分流进样;分流比:10∶1;载气:氮气。
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3.1内标溶液的配制称取邻苯二甲酸二丁酯1.0g，置于250mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀，密封备用。
3.2标准溶液的配制称取氯氟醚菊酯标准品0.05g(准确至0.000 2g)，置于10mL容量瓶中，用移液管准确加入5mL内标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀。
3.3测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标准溶液，直至相邻2针相对响应值变化﹤1.5%时，按标准溶液、试样溶液、试样溶液、标准溶液的顺序进行测定。
4准确度
在样本中，分别选择0.01、0.10、1.00mg/kg 3个氟氯氰添加浓度进行回收率实验，每个添加浓度进行5次平行测定。结果显示:样品中氟氯氰菊酯平均回收率在95.6%～101.2%之间，相对标准偏差在3.6%～6.4%之间，均在农药残留检测允许的范围内。
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同一操作者使用相同的前处理方法和设备，在短时间内对相同金银花样品中氟氯氰菊酯含量进行11次重复测定，样本中添加浓度为0.1 mg/kg。测定结果为0.097、0.099、0.108、0.098、0.097、0.100、0.098、0.098、0.100、0.096、0.099 mg/kg，相对标准偏差为3.9%。
6结论
本方法采用丙酮∶乙酸乙酯(体积比1：1对金银花的氟氯氰菊酯高速匀浆提取;提取物用弗罗里硅土净化;用带ECD检测器的气相色谱仪进行测定。对样品进行了3种添加浓度的回收率实验，添加浓度在0.01～1.00 mg/kg范围内，方法的标准偏差为0.039；变异系数为0.041%；平均回收率为99.51%。线性相关系数为0.999 7。样品农药残留测定值在所允许的范围内。在金银花中的最低检出浓度为0.35μg/kg。本方法对设备、试剂等条件要求低，操作简单、快速，定量准确，可有效地测定金银花中氟氯氰菊酯含量。
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参考文献
[1]农业部农药检定所.农药残留量实用检测方法手册[M].北京:中国农业科技出版社，1995.
[2]朱臻怡，冯民，何健，熊华萱，曾义.气相色谱法同时测定花生中12种有机磷农药残留量[J].化学分析计量，2009，18(3):32-34.
[3]康庆贺，吴岩，高凯扬，李志斌.固相萃取-在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱法测定松子仁中的28种有机氯农药和拟除虫菊酯农药[J].色谱，2009，27(2):181-185.
[4]贺小雨，陈树兵，俞雪钧，樊苑牧，诸静，谢东华.冷冻去脂-固相萃取/气相色谱-质谱法对水产品中禾草丹、溴氰菊酯及19种有机氯农药残留的测定[J].分析测试学报，2009，28(3):306-309
作者简介：陈家德，男，(1972-)，汉族，云南昭通人，主管技师，现主要从事理化检验工作, http://www.100md.com(陈家德高兴国)