黄勇 吴卓

    (中国石化上海石油化工股份有限公司，上海 200540)

    甲基庚烯酮，化学名为6-甲基-5-庚烯-2-酮，为无色或淡黄色液体，具有柠檬草和乙酸异丁酯般的香气。甲基庚烯酮具有很强的化学反应能力，可以衍生成许多种化工产品，是医药、香精和香料合成的重要中间体，甲基庚烯酮也是制备芳樟醇、柠檬醛和假紫罗兰酮的主要原料，后者可进一步制备维生素A、维生素E、维生素K1及多种香料香精等。

    甲基庚烯酮的合成工艺路线有：乙炔-丙酮法、异丁烯法和异戊二烯法等[1-3]。随着国内碳五分离装置的建成及投产，异戊二烯资源日益丰富，因此以异戊二烯为起始原料，通过缩合反应制备甲基庚烯酮是最经济、有效的工艺路线之一，异戊二烯首先与氯化氢加成反应生成氯代异戊烯，然后氯代异戊烯在碱液存在下与丙酮进行缩合反应生成甲基庚烯酮[4]。其中，选择合适的相转移催化剂是氯代异戊烯与丙酮缩合反应的关键，各国科学家围绕此类催化剂展开了大量研究[5]。上海石化自主研发了甲基庚烯酮合成工艺[6-7]，使用十六烷基三甲基溴化胺(CTAB)为催化剂来制备甲基庚烯酮，反应收率达到60%～70%，同时反应时间也缩短到3 h。

    以十六烷基三甲基溴化胺为催化剂，虽然能获得较高的反应收率，但该季铵盐难溶于反应体系，因此，反应结束后混在副产的无机固相中难以回收。此外，生产甲基庚烯酮的水洗工序过程分层不够清晰，导致产生大量的废水，增加了三废处理成本。本文重点内容考察合成甲基庚烯酮反应的相转移催化剂，通过对催化剂催化性能的比较选择一种较为理想的催化剂，来解决目前生产装置存在的反应产物分离和环境问题。

    1 实验部分

    1.1 缩合反应原理-主副反应[4]

    主反应为氯代异戊烯和丙酮在碱液及相转移催化剂(PTC)存在下反应，生成甲基庚烯酮及NaCl。

    副反应主要有：

    (1)氯代异戊烯水解成伯异戊烯醇及叔异戊烯醇 ......