娄伦武，张 伟，卓知杰

    (贵州能矿织金磷化工有限公司 贵州贵阳 550001)

    0 前言

    自然界中的稀土除了赋存在各种稀土矿中外，还广泛伴生在其他金属和非金属矿中，最典型的稀土伴生资源有磷矿和铝土矿，而伴生稀土磷矿主要集中在中国、俄罗斯、美国、埃及、越南等国家。中国伴生稀土磷矿主要分布在贵州、云南、河北、青海等地，其中贵州织金新华磷矿区是一个富含中重稀土的超大型磷矿区，P2O5平均品位在17%(质量分数，下同)左右，稀土平均品位在0.1%左右，已探明矿石储量超过10亿t，稀土氧化物储量上百万吨，中重稀土约占总储量的50%，氧化钇约占稀土总质量的31%。此外，河北矾山磷矿稀土品位在0.06%，云南安宁、尖山磷矿的稀土品位在0.022%～0.049%，均属于典型的伴生稀土磷矿。

    1 磷酸分解伴生稀土磷矿的主要化学反应

    采用磷酸分解伴生稀土磷矿时，在较大的液固比条件下，磷以磷酸二氢钙的形式进入溶液中，稀土及部分Fe、Al、Mg等也进入溶液中，在磷酸二氢钙溶液中加入适量的浓硫酸反应得到含磷石膏的磷酸，压滤后得到产品磷酸和副产品磷石膏，其主要化学反应如下：

    2Ca5F(PO4)3+12H3PO4=9Ca(H2PO4)2+

    CaF2

    CaCO3+2H3PO4=Ca(H2PO4)2+CO2↑+

    H2O

    MgCO3+2H3PO4=Mg(H2PO4)2+CO2↑+

    H2O

    FeO(OH)·nH2O(褐铁矿)+3H3PO4=Fe(H2PO4)3+(n+2)H2O

    5Ca(H2PO4)2+5H2SO4+10H2O=10H3PO4+

    5CaSO4·2H2O↓

    进入溶液中的稀土可以采用萃取法、离子交换吸附法、沉淀法或结晶法进行回收 ......