夏玉婷,江 波,胡庆红,袁泽利

    (遵义医学院 药学院无机化学教研室，贵州 遵义 563099)

    H2S和高半胱氨酸(Hcy)、半胱氨酸(Cys)及谷胱甘肽(GSH)等生物硫醇小分子在人的生理活动中起着重要作用。如硫化氢(H2S)是继一氧化氮(NO)和一氧化碳(CO)被发现后的第三种气体信号分子，在许多生理过程中扮演着重要角色。一些疾病如肝硬化、肺动脉高压和阿尔茨海默病等均与细胞内H2S的失衡有关[1-2]。而高/半胱氨酸是维持细胞和组织生长，以及生物氧化还原平衡的重要物质[3-5]，其体内含量异常与帕金森综合症、各种心血管疾病、肝损伤、癌症以及阿尔兹海默病等多种疾病密切相关[3-5]。谷胱甘肽在维持细胞还原环境的过程中起着氧化还原调节器的角色，具有维持细胞内的还原环境和保护细胞器免受活性氧的损坏作用[6-7]。因此，对H2S和生物硫醇进行检测具有十分重要的作用。目前应用毛细管电泳法[6-7]、质谱法[8]、电化学法[9]等方法对这些生物硫醇小分子进行含量测定。与上述方法相比，近年发展起来的化学传感器为主体的分析法具有前处理简便、灵敏度高、信号可调、无损、实时等优点，成为对小分子检测的研究热点[10-11]。与普通荧光探针相比，比率荧光探针具有自参比特征，可有效避免来自环境的干扰，提高检测的准确度。为此，研究者们竞相设计开发新的化学传感器分子应用于生物硫醇的比率检测，如刘长辉等[12]最近制备了一个近红外的花箐染料分子并成功实现了对高/半胱氨酸的比率检测，并将其应用于血清中高/半胱氨酸的测定取得了良好的效果。但该方法仅能实现对高/半胱氨酸的双功能检测。为在同一传感器分子能够实现对3个或以上的生物硫醇小分子的定性定量检测，本文基于硝基苯呋喃基团(NBD)极易与硫离子和生物硫醇的亲核并反应特性，以1,8-萘二甲酸酐为母核，设计合成了一个新的化学传感器L(合成路线见图1)，考察其对生物硫醇小分子的选择性识别性能和识别机理，并将其应用于人体血清样品的测定。

    图1 传感器L的合成路线

    1 材料与方法

    1.1 仪器与试剂 Agilent 400 MR DD2核磁共振仪(美国安捷伦公司); Varian 1000 FT-IR红外光谱仪(美国安捷伦公司)；Varian Carry荧光分光光度计(美国安捷伦公司)；Micromass LCT PremierXE高分辨质谱仪(美国沃特世公司); TU-1901双光束紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)；ABSCIEX QTRAP4000 LC-MS/MS质谱仪(ABSCIEX公司); P230型高效液相色谱仪(大连伊利特分析仪器有限公司) ......