王显婷,杜艺玫,谭道鹏

    (遵义医科大学 药学院,贵州金钗石斛产业发展关键技术工程中心,贵州 遵义 563006)

    葫芦科绞股蓝属植物绞股蓝(gynostemmapentaphyllum)广泛分布于亚洲大部分国家,在我国主要生长在秦岭和长江以南地区。作为一种传统中药,绞股蓝最早记载于明代《救荒本草》,具有清热解毒、止咳化痰、补气生津等功效[1-3]。因含有丰富的与人参皂苷相似的达玛烷型四环三萜类皂苷成分,素有“南方人参”之称[4]。皂苷类成分是绞股蓝中的主要活性成分,绞股蓝总皂苷已被开发为片剂、胶囊、滴丸等6种剂型药物,临床上用于糖尿病、高血脂症的治疗[5-9]。现代药理学研究表明,绞股蓝皂苷还具有抗肿瘤、降血糖、保肝、免疫调节、抗氧化等广泛的药理活性[10-14]。

    据报道,从绞股蓝中已发现的皂苷类成分超过300种[15-16],其结构由母核结构达玛烷型四环三萜皂苷元和侧链糖基组成[17-19]。达玛烷型四环三萜皂苷因其具有多种药理活性一直是中药领域的研究热点,在自然界中,达玛烷型四环三萜皂苷主要存在于五加科人参属植物中,如人参、西洋参、三七等,在非人参属的药用植物中也有分布,如绞股蓝、酸枣仁等[20-22]。寻找具有更好活性的新的达玛烷型四环三萜皂苷成分一直是天然药物化学工作者持续的研究工作。对于天然产物的结构鉴定,一般可通过核磁共振波谱法(nuclear magnetic resonance spectroscopy, NMR)、质谱(mass spectrum, MS)、紫外光谱(ultraviolet and visible spectrum, UV)、红外光谱(infrared spectroscopy, IR)等进行解析,其中NMR是最为关键的天然产物化学结构鉴定技术手段[23-25],达玛烷型四环三萜皂苷类成分中存在的大量亚甲基、次甲基在NMR谱图中的信号叠加,是达玛烷型四环三萜皂苷成分的结构鉴定的关键难点。因此,本文将围绕已报道的绞股蓝皂苷元的NMR、MS、UV、IR的波谱学数据,对已报道绞股蓝皂苷类成分中皂苷元部分的波谱学数据进行归纳、总结,通过总结其波谱学规律发现其波谱学特征,为绞股蓝乃至其他药材中达玛烷型四环三萜皂苷类成分的结构解析提供科学依据。

    1 绞股蓝中达玛烷型四环三萜皂苷元分类及结构特点

    绞股蓝中的皂苷类成分属于达玛烷型四环三萜。其母核为达玛烷型四环三萜皂苷元,其结构由30个碳原子组成,从环氧角鲨烯的全椅式构象形成[26],结构特点包括：四个环为6/6/6/5环系,C-3、C-12、C-20位常被羟基取代,并有5组甲基特征信号,分别是C-4、C-25位的偕二甲基和C-8、C-10、C-14位的角甲基且C-8和C-10位的甲基均为β-构型,C-17位的侧链为β-构型,C-20的构型一般为R或S构型[27] ......